尼泊金酯的合成及催化剂选择

对乙醇、丙醇、丁醇和对羟基苯甲酸为原料合成尼泊金酯的催化剂及反应条件进行了研究。实验表明 ,固体超强酸 SO2 - 4 /Ti O2 Al2 O3是合成尼泊金酯的良好催化剂 ,最佳的反应条件为 :醇酸比为 4∶ 1 ( mol比 ) ,催化剂用量为反应物质量的 4 % ,反应时间为 5h。上述条件下 ,尼泊金乙酯的产率为 85% ,尼泊金丙酯的产率为94 % ,尼泊金丁酯的产率为 92 %。

氨基磺酸催化合成尼泊金十二醇酯

以对羟基苯甲酸与正十二醇为原料,以氨基磺酸为催化剂,以甲苯为溶剂合成尼泊金十二醇酯,其结构经IR得以确证,同时研究了尼泊金十二醇酯合成的最佳条件。结果表明:正十二醇与对羟基苯甲酸摩尔比为1∶1.2,反应温度为100℃,反应时间为6h,氨基磺酸用量为对羟基苯甲酸质量的10%,产率可达94.9%。此法催化剂用量少、催化活性高、反应时间较短、酯收率较高、工艺较简单,是一种绿色、环保、经济、高效的合成尼泊金十二醇酯的方法。

固体超强酸/沸石分子筛催化合成尼泊金酯

用固体超强酸 Ti O2 / SO- 24 -沸石分子筛催化合成尼泊金酯 ,对催化剂的制备条件和尼泊金丙酯的合成条件进行了研究。在最佳反应条件下 ,尼泊金丙酯的产率为93.5 %。实验还表明 ,此催化剂与单组分固体超强酸 Ti O2 / SO- 24 相比 ,具有成本较低的优点 ,且具有重复使用性 ,是合成尼泊金酯的良好催化剂 ,具有较好的应用前景。

TiPW/SiO_2催化合成尼泊金酯的研究

尼泊金酯是一种高效、安全的食品防腐剂。是目前国内外应用广泛的食品添加剂之一。本文以固体杂多酸为催化剂,以对羟基苯甲酸与异丁醇为原料合成尼泊金丁酯。对酯合成的催化剂用量、醇酸配比、反应时间、带水剂等方面进行了研究。获得了最佳反应条件。此工艺简单,副反应少,产品的收率高。

尼泊金酯生产技术回顾和展望

本文回顾了尼泊金酯类食品防腐剂的生产历史 ,讨论了尼泊金酯类食品防腐剂的抗菌机理和复配增效效果 ,同时展望了尼泊金酯类食品防腐剂的开发应用前景和研究趋势。

以杂多酸(盐)作催化剂合成系列尼泊金酯

利用杂多酸(盐)作催化剂,分别以对羟基苯甲酸和甲醇、乙醇、丙醇及丁醇为原料合成尼泊金甲、乙、丙、丁酯,其酯化率分别为85.2%、87.1%、89.3%、92.4%.对产品进行红外光谱表征和熔点测定,得合成尼泊金乙酯、丙酯、丁酯的最佳工艺条件:醇酸比(质量比)4∶1,催化剂质量分数5%,反应时间5h.实验表明:在合成系列尼泊金酯的反应中,杂多酸(盐)催化剂的催化活性优于浓硫酸催化剂.

固体酸催化剂SSA催化合成尼泊金乙酯

以磺化硅胶(SSA)为催化剂催化合成尼泊金乙酯,考察SSA用量,反应时间、反应温度和醇酸摩尔比对尼泊金乙酯产率的影响,实验结果表明尼泊金乙酯的最佳反应条件为SSA用量0.3 g,反应时间4 h,反应温度为回流温度,醇酸比为4∶1。尼泊金乙酯的收率为86.7%以SSA作为合成尼泊金酯的催化剂具有产率高,操作简便,可重复使用,具有较好的应用前景。

尼泊金辛酯和异丙酯合成方法的研究

研究了各种因素对制备尼泊金辛酯、异丙酯产率的影响，筛选出的最佳反应条件可使辛酯的收率达96％，异丙酯的收率达82％。用GC－MS计确定了异丙酯酯化反应中副产物的结构，并提出了生成该副产物的反应机理。

固体酸催化剂HY催化合成尼泊金酯

以对羟基苯甲酸和正丁醇为原料，在ＨＹ固体酸催化剂作用下，酯化合成尼泊金丁酯。考察了醇酸摩尔比、催化剂及用量、反应时间等因素对酯化反应的影响，确定了较佳的工艺条件为：醇酸比为４：１，反应温度１１０℃，反应时间为４ｈ，ＨＹ固体酸用量为酸质量的５％，带水剂甲苯用量为８ｍＬ。在此条件下产率可达７８％左右。

尼泊金酯类防腐剂的研究进展

介绍了尼泊金酯的性质、应用与合成方法以及国内外生产情况。

对甲苯磺酸催化合成尼泊金乙酯

介绍了采用直接酯化法合成尼泊金乙酯的方法，以自制的对甲苯磺酸为催化剂，苯作共沸脱水剂，氧化铝为干燥剂。讨论了反应时间、原料物质的量配比，催化剂用量对收率的影响，确定了最佳工艺条件为ｎ（对羟基苯甲酸）：ｎ（乙醇）：ｎ（苯）：ｎ（对甲苯磺酸）＝１：４：１：０．１，反应时间８ｈ，温度７８～１１０℃，酯化反应产率高达８６．９％。

4-甲基吡啶杂多酸盐的合成及其酯化催化性能研究

利用1-(3-磺酸基)丙基-4-甲基吡啶与磷钨酸、磷钼酸和硅钨酸反应获得3种不同的4-甲基吡啶类杂多酸盐,考查了其催化合成尼泊金酯的催化性能.实验表明,3种4-甲基吡啶类杂多酸盐都具有反应控制相转移的优点,其中4-甲基吡啶磷钨酸盐的反应控制相转移能力最佳.当反应条件为n(醇):n(酸):n(催化剂)=3:1:0.03,反应时间为8h,反应温度为120℃时,1-(3-磺酸基)丙基-4-甲基吡啶磷钨杂多酸盐催化合成尼泊金乙酯的产率可达到87.7%.

尼泊金丁酯合成中催化剂的探讨

以对甲苯磺酸和十八水合硫酸铝为催化剂合成对羟基苯甲酸正丁酯。与浓硫酸相比，用对甲基苯磺酸和Ａｌ＿２（ＳＯ＿４）＿３·１８Ｈ＿２Ｏ作催化剂可获得较高产率的酯，反应时间短，副反应少，三废排放量少，产物易分离提纯，且Ａｌ＿２（ＳＯ＿４）＿３·１８Ｈ＿２Ｏ可望循环使用。

超声波辅助催化合成尼泊金正辛酯

在超声波辐射下以对羟基苯甲酸和正辛醇为原料、SnCl4为催化剂合成尼泊金正辛酯.考察了原料配比、催化剂用量、超声波辐射功率及辐射时间对尼泊金正辛酯收率的影响.结果表明:超声波辐射下SnCl4具有良好的催化活性.最佳工艺条件为:对羟基苯甲酸13.8 g(0.1 mol),醇酸物质的量比2.5:1,环己烷15 mL,催化剂0.7 g,300 W超声波辐射30 min,尼泊金正辛酯收率达到90%以上.

尼泊金酸分光光度法测定原料肉新鲜度的研究

建立一种测定肉品中总挥发性盐基氮（Total volatile basic nitrogen,TVB-N）含量的新方法,可用于评价原料肉新鲜度。以尼泊金酸为显色剂,研究原料肉中TVB-N含量与吸光度的关系。结果表明,1.0 m L肉浸液中加入2.5 m L尼泊金酸溶液和1.5 m L次氯酸钠溶液,于38℃水浴加热30min,在683 nm处测定吸光度,在0.00～4.00 mg/100g范围内TVB-N含量与吸光度呈现出良好的线性关系,由此建立一种测定原料肉新鲜度的分光光度法。该测定方法具有较高的精确度与准确度,而且操作简单快速,对仪器要求不高,故可作为国家标准中测定原料肉新鲜度的替代方法,面向中小型肉类加工企业推广与应用。

反应控制相转移离子液体催化合成尼泊金酯

实验以SO3H功能化的1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑磷钼酸离子液体为催化剂,催化合成尼泊金酯,考察了催化剂的性能及尼泊金酯的绿色合成工艺。实验表明,该催化体系可实现催化剂的反应控制相转移,产物易分离,催化剂易回收利用。不同极性的醇对实现催化剂的反应控制相转移有显著的影响,优化的尼泊金酯反应条件为:n(催化剂)∶n(醇)∶n(尼泊金酸)=0.03∶3∶1,反应时间8h,反应温度120℃时,尼泊金甲酯的收率可达97.6%。该绿色酯化体系中,催化剂可重复使用6次,产物收率稳定。

高效液相色谱法测定化妆品中防腐剂

提出了高效液相色谱法同时测定化妆品中7种防腐剂(6种尼泊金酯和苯甲酸)含量的方法。样品经甲醇超声提取,ZORBAX Extend XDB-C18色谱柱(250mm×4.6mm,10μm)分离,以乙腈-甲醇-磷酸二氢钠(15+35+50)溶液为流动相洗脱,在波长254nm处用二极管阵列检测器检测。7种防腐剂的质量浓度分别在一定的范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为0.4～2.5mg.L-1。在已知含量的化妆品样品中分别加入3个浓度水平的7种防腐剂标准溶液,按方法测定后计算其回收率在87.5%～98.5%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在0.41%～2.6%之间。

浸渍法制备PW_(12)/SBA-15催化合成尼泊金丁酯

采用浸渍法将Keggin型结构的磷钨酸负载于分子筛SBA-15上,制备出负载型催化剂,运用XRD、N_2吸附-脱附、FT-IR、NH_3-TPD等方法对其进行了表征。将其用于尼泊金丁酯的催化合成,并利用正交试验L_(16)(4~5)对其工艺进行了优化,实验表明:分子筛SBA-15及PW_(12)的基本结构均能得到保持,催化剂具有良好的酸性中心,醇酸摩尔配比3:1,PW_(12)负载量27%,催化剂用量3.0%,反应温度130℃,反应时间3.5h,酯收率达到89.04%。催化剂重复使用8次,催化性能稳定。

溶胶-凝胶法制备PW_(12)/SiO_2催化合成尼泊金丁酯

利用溶胶-凝胶法,将磷钨酸(Keggin型)负载于SiO_2上,制备出负载型催化剂PW_(12)/SiO_2,并采用XRD、N_2吸附-脱附、FT-IR、TG-DTA等技术对催化剂进行了表征。将其用于催化合成尼泊金丁酯,并对工艺条件进行了优化,实验表明:催化剂具有较大的孔径、孔容及比表面积,且负载后PW_(12)的Keggin型结构不变。当醇酸摩尔比为3∶1,PW_(12)负载量为30%,催化剂用量为4%,反应温度为130℃,反应时间为3h,酯收率可达85.6%。催化剂重复使用5次,催化性能稳定。