单面及双面手性金属卟啉配合物的不对称催化羟化反应

将卟啉环一侧有手性空腔的单面桥联铁卟啉1b及卟啉环两侧均有手性联萘空腔的双面桥联铁卟啉2b作为催化剂,室温下以亚碘酰苯为氧源,对芳香饱和烃底物进行了催化不对称羟化反应。结果表明,双面桥联手性卟啉2b的对映选择性(e.e.值)为58%～79%,高于文献报导相应的催化性能。对于单面桥联手性卟啉1b,当体系中存在含氮轴向配体时,e.e.值及反应产率都有了很大提高。同时发现在催化体系中选用不同溶剂会对催化体系的e.e.值及反应产物中醇/酮比有明显的影响。

含氮配体改性钯催化乙炔氢氯化研究

针对乙炔氢氯化钯基催化剂稳定性较差的问题,通过简易湿法浸渍法制备了含氮配体改性的新型钯基催化剂。在配体添加量为10%,温度160℃,乙炔空速720 h^(-1),氯化氢与乙炔流量比值为1.2时,转化率高达99%,且20 h后只下降了5%。TEM结果证明钯在催化剂中高度分散,XPS结果证明配体的引入可以减少钯物种在反应过程中的还原。TG、ICP-OES和BET结果证明配体的引入显著降低积碳,并抑制Pd物种的流失。基于前线轨道理论分析,配体的引入增强了对氯化氢的吸附和活化,并且降低了电子从钯向氯化氢转移过程中的能量差,有效促进了乙炔氢氯化反应的进行。

金属基树脂对含盐氨氮废水的吸附研究

盐分的存在使得氨氮废水的处理难度大大增加。在含盐条件下,利用负载过渡金属(Co^(2+)、Ni^(2+)、Cu^(2+)、Zn^(2+))的D001树脂和D751树脂对氨氮废水进行了吸附实验。与负载前树脂相比,金属基D001(D751)树脂比表面积增大,且吸附氨氮后树脂形貌更为有序;5次循环吸附氨氮后各金属离子依然牢固地固定在树脂上,说明金属基D001(D751)树脂稳定性较好。吸附动力学研究发现,金属基D001(D751)树脂对氨氮的吸附过程符合准二级动力学,且在吸附氨氮过程中吸附剂与吸附质之间存在由电子转移或共享产生的化学作用力。对金属基树脂对含盐氨氮废水吸附机理进行了剖析,结果表明金属基树脂与溶液中的氨氮存在配位吸附作用,通过配位共价键键合形成配体络合物。

常见含氮配体在钯催化Suzuki反应中的研究进展

常见的含氮配体如席夫碱类化合物用于钯催化Suzuki反应,由于其性能稳定,催化反应过程不产生有毒物质等优点,近年来受到化学工作者的广泛关注。本论文简要总结了近年来用于钯催化Suzuki反应的常见含氮配体催化性能,讨论了常见含氮配体用于钯催化Suzuki偶联反应中催化的活性以及反应产物的研究价值,文献发现,大部分的催化剂对Suzuki偶联反应具有极高的催化效果。