^(1)H定量核磁共振波谱法测定那红地那非的含量

目的:建立采用^(1)H定量核磁共振(qNMR)波谱法测定那红地那非对照品的含量。方法:在^(1)H qNMR中,使用Bruker Ascend 600超导核磁共振谱仪,以氘代氯仿为溶剂,采用noesyigld1d脉冲序列,弛豫延迟时间为30 s,扫描次数32次。结果:以那红地那非δ8.15和δ9.14的氢质子响应信号作为样品定量信号,以1,3,5-三甲氧基苯δ6.09的氢质子响应信号作为内标物定量信号。样品δ8.15与内标物δ6.09信号响应面积比与质量比的线性回归方程为y=0.119 7x+0.003 4,相关系数为0.999 1,重现性实验的RSD为1.66%(n=5),重复性实验的RSD为0.76%,测得那红地那非的含量为97.48%;样品δ9.14与内标物δ6.09信号响应面积比与质量比的线性回归方程为:y=0.116 8x+0.004 5,相关系数为0.999 1,重现性实验的RSD为1.69%,重复性实验的RSD为0.43%,测得那红地那非的含量为95.35%。^(1)H qNMR法测得那红地那非的含量(两组响应信号测得的含量平均值)为96.42%,与质量平衡法结果(96.54%)以及HPLC外标一点法结果(97.07%)一致。结论:本研究建立的核磁定量方法可用于那红地那非的含量测定,该方法准确、快速,并为质量平衡法对标准物质定值提供有力的佐证。

实心核颗粒色谱分离-HPLC-MS/MS法同时测定性保健品中非法添加15种壮阳类化学成分

目的建立了性保健品中非法添加15种壮阳类化学成分的实心核颗粒色谱分离-HPLC-MS/MS检测方法。方法以高色谱性能的实心核颗粒色谱柱CORTECS-C18(150 mm×4.6 mm,2.7μm)分离,串联四级杆质谱仪检测,MRM模式进行定性定量分析,样品以甲醇为溶剂超声提取,检测添加在性保健品中的甲磺酸酚妥拉明、那红地那非、红地那非、伐地那非、西地那非、羟基豪莫西地那非、豪莫西地那非、氨基他达拉非、他达拉非、硫代艾地那非、伪伐地那非、那莫西地那非、甲睾酮、司坦唑醇和达那唑共15种化学成分。结果 15种壮阳类化学成分质谱检测的分离度较好,线性范围宽,相关性好,r2≥0.995 4;方法精密度以6次测定值的RSD表示,为0.9%~3.3%;方法回收率用3个质量浓度进行添加实验,回收率为88.3%~109.5%,RSD为0.9~5.2%;定量限范围为0.015~0.30μg/m L;日内精密度和日间精密度的RSD分别为0.9%~4.2%和1.0%~4.5%;25批次性保健品中检出阳性样品20批次,检出成分均为西地那非,不合格率达80%。结论本方法通用性强,操作简单,可作为性保健品中非法添加15种壮阳类化学成分的有效检测方法。

UPLC-Q-TOF-MS法快速检测补肾壮阳类中成药中11个PDE5型抑制剂类药物

目的：建立补肾壮阳类中药中11个磷酸二酯酶5型（PDE5型）抑制剂类药物的超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱（UPLC-Q-TOF-MS）快速检测方法。方法：样品经乙腈超声提取后,应用Agilent Extend-C18（1.8μm,2.1 mm×50 mm）色谱柱,以乙腈（A）-含0.1%醋酸的5 mmol·L-1醋酸铵水溶液（B）为流动相,梯度洗脱（0～3.5 min,27%A;3.5～12 min,27%A→69%A;12～14 min,69%A;14～20 min,27%A）,流速0.20 mL·min-1,采用四极杆飞行时间质谱（Q-TOF-MS）检测器,电喷雾离子源（ESI）,毛细管电压（capillary voltage）为4.0 kV,碎裂电压（Fragmentor）为180 V,正离子全扫描检测,扫描范围为m/z 100～1500。结果：那红地那非、红地那非、伐地那非、羟基豪莫西地那非、西地那非、豪莫西地那非、氨基他达拉非、他达拉非、硫代艾地那非、伪伐地那非、那莫西地那非11个化合物14 min内即可完成检测,在50～10000μg·L-1范围内线性相关系数均大于0.999;10倍定量限（LOQ）添加水平的加样回收率在93.8%～102.1%之间,RSD在2.6%～4.8%之间。结论：该方法操作简便、快速,经方法学验证可用于中成药中非法添加PDE5型抑制剂的快速检测。

基于诊断离子策略的中药及保健食品中添加PDE5型抑制剂的快速筛查方法

目的:利用诊断离子建立了一个磷酸二酯酶-5(PDE5)型抑制剂的非目标扫描策略,通过高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱(HPLC-QTOF/MS)1次扫描即能完成中药及保健食品中添加的PDE5型抑制剂的筛查。方法:采用Poroshell EC-C_(18)色谱柱,以0.1%乙酸-乙腈为流动相,梯度洗脱,流速为0.3 m L·min-1;采用电喷雾离子源(ESI),毛细管电压3.5 k V,碎裂电压180 V,在自动扫描模式下,对不同类型PDE5型抑制剂的裂解规律进行分析,从中寻找诊断离子建立非目标扫描策略。对MS条件进行优化,讨论了筛查策略参数对结果的影响。结果:11种典型PDE5抑制剂质量浓度在50~1 000 ng·m L-1范围内线性关系良好;平均回收率为83.7%~110.0%,RSD为1.5%~10.2%。对25批样品进行筛查,结果与目标扫描策略一致,但是诊断离子策略能够更有效地发现未知衍生物。结论:该方法简可用于已知及未知的非法添加PDE5型抑制剂的快速筛查。