顶空-固相微萃取-气相色谱串联质谱法测定葡萄酒中多种氯酚及氯代茴香醚

样品中氯酚经乙酰化生成乙酰氯酚后,通过优化萃取头、离子强度、温度、时间等固相微萃取条件后,建立顶空-固相微萃取-气相色谱串联质谱法同时测定测定葡萄酒中的3种氯酚2,4,6-三氯酚(TCP)、2,3,4,6-四氯酚(TeCP)、五氯酚(PCP)以及两种氯代茴香醚2,4,6-三氯苯甲醚(TCA)、五氯苯甲醚(PCA)含量的方法。结果表明:该方法检出限为0.1ng/L,回收率为86.0%～105.9%,相对标准偏差小于16.5%。该方法前处理简单、高效、检测灵敏度高,可应用于进出口葡萄酒中木塞污染物的监控。

环境中氯苯甲醚类污染物研究进展

氯苯甲醚类化合物(CAs)是葡萄酒和饮用水中普遍存在和亟待去除的嗅味物质,在世界各地不同介质中均可发现CAs的存在。CAs主要来自于五氯酚及其钠盐的微生物降解产物,具有持久性和可远距离迁移等持久性有机污染物(POPs)属性,此外该类污染物还具有生殖毒性和神经毒性等。目前国内外尚未建立CAs测定的标准方法。以CAs中嗅味阈值最低的2,4,6-三氯苯甲醚(TCA)和毒性最强且近年被列为POPs的五氯苯甲醚(PCA)为主要研究对象,对CAs污染物的来源及分布、产生机理、代谢转化与毒性效应、检测及去除方法展开论述。研究表明:CAs是一类污染来源和分布范围广,具有一定的毒性效应的物质,目前有关CAs的研究较少,今后应加强对CAs的环境迁移转化规律和毒理学研究。

一种改进的模拟退火算法求解0-1背包问题

从增强算法收敛性和减少参数依赖性的角度出发,提出应用改进的模拟退火算法求解0-1背包问题.对模拟退火算法有所改进,并有效地克服它的弱点,使其在优化性能,优化效率和可靠性方面有明显的优越性.阐明了用该算法求解0-1背包问题的具体实现过程,并通过实际数值计算和结果比较表明,该算法在求解0-1背包问题优于传统的模拟退火算法,并且得到更有效的近似解.

氯代苯甲醚类致嗅物的生成机理及影响因素

以苯甲醚作为前体物,探讨氯代苯甲醚的生成途径机理以及在氯消毒过程中pH值、氯投加量(氯的质量浓度)、苯甲醚初始质量浓度、温度和金属离子对生成的影响.结果表明,pH值对反应起决定性的作用,苯甲醚只能在酸性和弱酸性条件下才能发生氯代反应.氯投加量、苯甲醚初始质量浓度、温度的升高不仅加快了苯甲醚的反应速率,也增大了氯代苯甲醚的生成量.金属离子Fe3+,Al 3+对反应有催化作用,Al 3+的促进效果最好,反应速率提高约25%,而Mn2+,Zn2+对反应没有促进作用.氯投加量、苯甲醚初始质量浓度、温度3个因素的影响对反应体系的影响强度不同,分别和生成量呈线性相关.氯代苯甲醚的生成量和3个影响变量之间符合多元线性相关,氯投加量和苯甲醚初始质量浓度对氯代苯甲醚的生成量影响显著,二者的显著性小于0.05,温度对反应的显著性不明显.三者对反应的影响强度由大到小为氯投加量、苯甲醚初始质量浓度、温度.

聚乙二醇-400相转移催化合成邻氯苯甲醚

以邻氯苯酚（OCP）为原料，碳酸二甲酯（DMC）做甲基化试剂，在相转移催化剂聚乙二醇-400（PEG-400）的作用下合成邻氯苯甲醚（OCA）。探究DMC、PEG-400、K2CQI与OCP的縻尔比、反应温度、时间对反应收率的影响，得到最佳反应条件为：n（PEG：400）：n（OCP）：n（DMC）：n（K2c03）=0．2：1：6：0．001，反应温度为85~90℃，反应时间为10小时，邻氯苯甲醚的收举达到79％。因此，聚乙二醇-400是很好的合成邻氯苯甲醚的相转移催化剂。此工艺使用的试剂毒性低或无毒性，安全环像，操作简便，条件温和，对设备无腐蚀，是一条利于工业化生产的工艺路线。

合成邻氯苯甲醚反应体系的热力学计算与分析

采用基团贡献法估算了反应体系中邻氯苯酚(OCP)和邻氯苯甲醚(OCA)在298 K标准状态下的生成焓和标准熵,并且估算了这两种物质的热容随温度变化的关系式,计算了不同温度条件下反应的吉布斯自由能和标准平衡常数。通过对该反应体系的热力学分析发现,当达到平衡时该反应几乎可以进行到底,从而验证了该反应在热力学上的可行性。

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用法同时测定湖库水中12种氯苯甲醚的条件优化

氯苯甲醚类化合物(CAs)是地表水中普遍存在的嗅味物质,在世界各地水环境中均可发现CAs的存在,CAs易在食物链中富集和放大,且随着氯原子取代数增加其毒性逐渐增强。水体中CAs属于痕量物质,检测时需要先对其进行富集处理,以往研究大多是对单个物质进行检测。本文建立了采用顶空固相微萃取结合气相色谱-质谱联用技术同时测定湖库水中12种CAs的方法。对顶空固相微萃取过程中的萃取纤维、萃取温度、离子强度、萃取时间及搅拌速率等实验条件进行对比和优化,确认了最佳萃取条件为:萃取温度80℃,离子浓度0.35g/mL,萃取时间40min,搅拌速率1150r/min,样品体积10mL(15mL萃取瓶)。采用气相色谱-质谱选择性离子扫描方式进行定量分析,方法的线性范围为1~50ng/L,检出限为0.045~0.185ng/L,回收率为95.5%~115.1%,相对标准偏差≤13.02%。该方法相较于固相萃取及吹扫捕集法的检出限更低,对于样品浓度的变化感应度高,实验仪器的精密度优于其他方法。

2-氯苯甲醚对锂离子电池防过充性能的影响

采用循环伏安扫描、充放电循环、过充测试等手段,研究了2-氯苯甲醚作为锂离子电池电解液添加剂,对电池的防过充性能及常温循环寿命、高温循环性能的影响。研究发现,2-氯苯甲醚的氧化峰电位为4.67V(vs.Li/Li+),在磷酸铁锂电池中与石墨负极具有较好的相容性。0.5C/5h、1C/3h过充时不漏液、不起火、不爆炸;作为添加剂使用时电池1C倍率常温循环338次容量保持率为81.4%;60℃高温1C倍率循环200次容量保持率为79.9%。

碳酸二甲酯作甲基化试剂合成间氯苯甲醚

用绿色化学原料碳酸二甲酯(DMC)代替硫酸二甲酯(DMS)等传统有毒试剂作为甲基化试剂,以间氯苯酚为原料,在固体碱与相转移催化剂(PTC)的作用下,合成了间氯苯甲醚。考察了PTC种类、物料配比、反应时间、反应温度和碱性催化剂用量对反应的影响,通过响应面实验设计,得到最佳反应条件:以四丁基溴化铵(TBAB)为PTC,K2CO3为碱性催化剂,n(间氯苯酚)∶n(DMC)∶n(TBAB)∶n(K2CO3)=1∶3.83∶1.07∶0.5,反应温度为98℃,反应时间为7 h,间氯苯甲醚的得率为98.3%,间氯苯酚的转化率为100%。

洞庭湖支流枯水期表层水和沉积物中氯苯甲醚类化合物分布特征与生态风险

环境中的氯苯甲醚类化合物(chloroanisoles,CAs)主要来自于氯酚类化合物及其他结构相似的氯代烃.在我国洞庭湖血吸虫疫区,五氯酚作为灭螺剂施放对周围环境造成了CAs污染.运用气相色谱质谱联用方法测定洞庭湖支流(澧水、藕池河和沱江)表层水和沉积物中的CAs,并分析其分布特征与生态风险.结果显示:(1)水体是CAs的主要赋存介质.三支流表层水中CAs体现出显著差异性,污染水平由大到小为澧水>藕池河>沱江,三者总CAs浓度分别为18.94、8.83和4.14 ng/L;在3支流中沉积物中的总CAs无明显差异,分别为2.86、3.61和4.07 ng/g.(2)澧水表层水和沉积物中高氯取代CAs(三氯苯甲醚、四氯苯甲醚和五氯苯甲醚)为主要污染物(分别占73.75%和68.89%);藕池河表层水中低氯取代CAs(一氯苯甲醚和二氯苯甲醚)占比相对较高(48.59%),而沉积物中以高氯取代CAs为主(93.38%);沱江表层水和沉积物中占比较高的CAs为一氯苯甲醚,分别占28.26%和75.56%.(3)空间分布上,从上游到下游澧水表层水中CAs浓度呈现波动下降的趋势,而沉积物中呈上升趋势;藕池河表层水中CAs呈现波动下降的趋势,沉积物中无明显变化趋势;沱江表层水和沉积物中一氯苯甲醚呈波动上升趋势,其他CAs有波动但无明显趋势.(4)研究区水中的五氯苯甲醚浓度远低于报道的鱼类和无脊椎动物的五氯苯甲醚急性半数致死浓度,目前不会对水生生物造成太大影响,但其对人类健康和环境的潜在风险不可忽视.

N,O——羧甲基壳聚糖的研制

研究了在碱性条件下壳聚糖与氯乙酸反应置备 N,O--羧甲基壳聚糖的生产工艺，分析了影响产品产量和质量的主要因素，提出了理想的生产工艺条件。

应用正交设计法优化邻氯苯甲醚的合成工艺

以邻氯苯酚（OCP）为原料,碳酸二甲酯（DMC）作甲基化试剂,在聚乙二醇-400（PEG-400）的催化下合成邻氯苯甲醚（OCA）,用正交设计法优化合成工艺,确定最佳工艺条件为n（PEG-400）∶n（OCP）∶n（DMC）∶n（K2CO3）=0.2∶1∶6∶0.001,反应温度为85-90℃,反应时间为10小时,邻氯苯甲醚的产率达到79%,经^1H-NMR和^13C-NMR确证其结构。改进后的工艺反应条件温和,操作安全简便,符合环境友好化学的发展方向,是一条切实可行的绿色合成工艺路线。

功能添加剂对锂离子电池的防过充电化学行为研究

研究了功能添加剂3-氯苯甲醚(3CA)和联苯(BP)联合使用在锂离子电池电解液中的防过充行为.通过采用微电极循环伏安法、动电位扫描分析、扫描电镜法和充放电法等手段研究表明:联苯和3-氯苯甲醚混合添加剂的聚合电位随3-氯苯甲醚含量的增加由4.7V前移至4.6V(vs.Li/Li+);电池在正常工作电压(2.75～4.2V)下,添加剂不参与电池反应过程;当电压高于4.2V电池发生过充时,3-氯苯甲醚在电极表面首先发生氧化还原飞梭分流限压对电池进行过充保护;电压继续升高时,联苯在电极表面发生电聚合反应,生成的聚合膜表面光滑致密是电子的良导体能有效地阻止Li+的嵌入与脱出,并通过自放电使电池处于安全状态,防止电池过充发生爆炸.两种防过充机制共同作用,对电池实施多重护防,提高了电池的安全性能.

间二氯苯合成间氯苯甲醚的工艺研究

以间二氯苯和甲醇钠为原料,对间氯苯甲醚合成的新工艺进行了研究;通过单因素实验考察了溶剂种类及用量、间二氯苯与甲醇钠的摩尔比、反应温度、反应时间对间二氯苯转化率和间氯苯甲醚得率的影响,并采用正交实验法对反应条件进行了优化。确定了适宜的合成工艺条件为:以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作溶剂,溶剂用量为75 m L/mol,n(间二氯苯):n(甲醇钠)=1∶1.2,反应温度为120℃,反应时间6 h。在此工艺条件下,间二氯苯的转化率为94.8%,间氯苯甲醚的得率为91.0%。采用FT-IR和GC-MS分析技术对间氯苯甲醚进行了表征。