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Phosphite Ligand Modified Supported Rhodium Catalyst for Hydroformylation of Internal Olefins to Linear Aldehydes 被引量:2
1
作者 LI Xian-ming DING Yun-jie +3 位作者 JIAO Oui-ping LI Jing-wei YAN Li ZHU He-jun 《Chemical Research in Chinese Universities》 SCIE CAS CSCD 2009年第5期738-739,共2页
A phosphite ligand modified heterogeneous catalyst was developed for the hydroformylation of internal olefins to linear aldehydes, which showed a high activity and high regioselectivity and could be separated easily b... A phosphite ligand modified heterogeneous catalyst was developed for the hydroformylation of internal olefins to linear aldehydes, which showed a high activity and high regioselectivity and could be separated easily by filtration after reaction in an autoclave. Three nanoporous silica sieves were used to investigate the influence of pore structure and shape selective performance of support on the regioselectivity to the linear products. 展开更多
关键词 Phosphite ligand HYDROFORMYLATION Internal olefin Shape selective performance
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A novel thermoregulated phosphine ligand used for the Rh-catalyzed hydroformylation of mixed C_(11-12) olefins in aqueous/organic biphasic system 被引量:2
2
作者 Zhi Jiang Ji,Jing Yang Jiang,Yan Hua Wang State Key Laboratory of Fine Chemicals,Dalian University of Technology,Dalian 116012,China 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2010年第5期515-518,共4页
A novel thermoregulated phosphine ligand PhP(CHCHO)CH(n=22) was synthesized and used for the Rh-catalyzed hydroformylation of mixed Colefins in aqueous/organic biphasic system.Under the optimized conditions,pressure =... A novel thermoregulated phosphine ligand PhP(CHCHO)CH(n=22) was synthesized and used for the Rh-catalyzed hydroformylation of mixed Colefins in aqueous/organic biphasic system.Under the optimized conditions,pressure =5 MPa (H:CO=1:1),phosphine/Rh =13(molar ratio),reaction time =6 h and temperature =130℃,the conversion of Colefins and the yield of aldehyde are 99%and 94%,respectively.The catalyst retained in aqueous phase can be easily separated from the product-containing organic phase by simple phase separation and the catalytic activity remains almost constant after four consecutive cycles. 展开更多
关键词 Thermoregulated phosphine ligand Mixed C11-12 olefins HYDROFORMYLATION RHODIUM
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乙烯三聚/四聚用铬系催化剂配体的研究进展
3
作者 李奥博 毛国梁 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2024年第3期56-62,共7页
综述了近年来乙烯三聚/四聚用铬系催化剂所用PNP型配体及其他类型配体(如PNS型、NNN型、PN-(CH_(2))_(n)-NP型、PCCP型配体)的研究进展。其中,PNP型配体对1-辛烯的选择性最高可达72.52%,活性最高达9.46×10^(6)g/(mol·h)。其... 综述了近年来乙烯三聚/四聚用铬系催化剂所用PNP型配体及其他类型配体(如PNS型、NNN型、PN-(CH_(2))_(n)-NP型、PCCP型配体)的研究进展。其中,PNP型配体对1-辛烯的选择性最高可达72.52%,活性最高达9.46×10^(6)g/(mol·h)。其他类型配体对1-辛烯的选择性最高可达76.00%,活性最高达1.71×10^(7)g/(mol·h)。分析了不同类型配体骨架上N,P原子取代基种类、空间体积、供电子及吸电子性能对催化剂催化乙烯三聚/四聚活性和选择性的影响,增大空间体积或配体上的供电子原子均能提高对乙烯三聚/四聚的活性和选择性。目前,副产物较多致使管路堵塞、助催化剂成本较高等是实现乙烯四聚工业化所要解决的问题。 展开更多
关键词 乙烯齐聚 三聚/四聚 α-烯烃 铬系催化剂 配体 1-己烯 1-辛烯
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长链烯烃氢甲酰化反应催化剂研究进展
4
作者 燕子红 郑源松 +1 位作者 蔡岩 苗志伟 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2023年第1期116-123,共8页
介绍了不同含膦配体改性的金属铑催化剂在长链烯烃氢甲酰化反应中的应用,综述了单齿膦配体、双齿膦配体和多齿膦配体的合成方法及其在长链烯烃氢甲酰化反应中的应用研究进展。分析了不同分子结构膦配体的电子效应和空间效应及其对烯烃... 介绍了不同含膦配体改性的金属铑催化剂在长链烯烃氢甲酰化反应中的应用,综述了单齿膦配体、双齿膦配体和多齿膦配体的合成方法及其在长链烯烃氢甲酰化反应中的应用研究进展。分析了不同分子结构膦配体的电子效应和空间效应及其对烯烃氢甲酰化反应的影响,介绍了烯烃氢甲酰化反应金属催化剂的制备方法,并对未来长链烯烃氢甲酰化反应的发展方向进行了展望。 展开更多
关键词 长链烯烃 氢甲酰化反应 催化剂 膦配体
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长链α-烯烃氢甲酰化研究进展
5
作者 潘晓阳 石博文 +1 位作者 海红莲 孙向前 《化工科技》 CAS 2023年第3期87-95,共9页
高碳醇是一种重要的化工原料,可以通过α-烯烃制备.氢甲酰化反应是其中最关键的反应.与短链α-烯烃相比,长链α-烯烃反应活性更低.短链α-烯烃的氢甲酰化反应采用均相催化的方式实现,但长链α-烯烃的氢甲酰化产物受催化剂稳定性的限制... 高碳醇是一种重要的化工原料,可以通过α-烯烃制备.氢甲酰化反应是其中最关键的反应.与短链α-烯烃相比,长链α-烯烃反应活性更低.短链α-烯烃的氢甲酰化反应采用均相催化的方式实现,但长链α-烯烃的氢甲酰化产物受催化剂稳定性的限制不易通过蒸馏法分离.在选用合适配体和助剂的条件下,液液非均相催化可以较好地解决该问题.固液非均相催化也可以较好地实现产物与催化剂的分离,但在长周期运行情况下催化剂的持续流失依然需要进一步考察. 展开更多
关键词 长链Α-烯烃 氢甲酰化 非均相 膦配体 环糊精
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水溶性铑膦配合物催化烯烃氢甲酰化反应研究进展 被引量:6
6
作者 付海燕 袁茂林 +2 位作者 陈华 李瑞祥 李贤均 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第3期251-260,共10页
水/有机两相体系中水溶性铑膦配合物催化的烯烃氢甲酰化反应由于具有环境友好和催化剂容易分离等优点而受到广泛关注.其中水溶性催化剂体系已经用于丙烯氢甲酰化反应制备丁醛的工业化生产.然而,长链烯烃在含有催化剂的水相中溶解性较差... 水/有机两相体系中水溶性铑膦配合物催化的烯烃氢甲酰化反应由于具有环境友好和催化剂容易分离等优点而受到广泛关注.其中水溶性催化剂体系已经用于丙烯氢甲酰化反应制备丁醛的工业化生产.然而,长链烯烃在含有催化剂的水相中溶解性较差,反应速率较慢.综述了有关加速水/有机两相体系中长链烯烃氢甲酰化反应的方法和进展,包括使用具有表面活性的膦配体,以及在催化体系中添加环糊精和表面活性剂等促进剂.另外,还讨论了有关内烯烃氢甲酰化反应和提高直链醛选择性的方法. 展开更多
关键词 水溶性铑配合物 膦配体 烯烃 氢甲酰化
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含氧配体钛配合物催化烯烃聚合 被引量:3
7
作者 程正载 张卫星 +2 位作者 龚凯 王洋 毛磊 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第4期72-79,共8页
综述了烯烃聚合用含氧钛配合物最新研究进展。介绍了含氧配体的钛金属配合物结构与催化性能,重点阐述了配体取代基电子效应和空间结构对配合物催化性能的影响,以促进配位聚合催化剂的研究与开发。
关键词 钛配合物 烯烃聚合 配体结构 催化剂
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铑催化不对称氢化官能烯烃的进展——单齿磷配体的兴起 被引量:7
8
作者 曾庆乐 宓爱巧 蒋耀忠 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 2004年第4期603-612,共10页
本文比较全面而又简要地综述了铑催化不对称氢化官能烯烃的历史发展过程 ,对最近兴起的单齿磷配体进行重点论述 ,并对该领域今后发展方向作了富有建设性的展望。
关键词 不对称催化 氢化 官能烯烃 磷配体 氨基酸 单齿配体
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铑/双膦配体催化均相内烯烃氢甲酰化反应的研究进展 被引量:7
9
作者 刘雯静 袁茂林 +2 位作者 付海燕 李瑞祥 陈华 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第6期577-586,共10页
烯烃氢甲酰化反应是工业上合成醛的重要方法.由于双膦配体良好的配位能力,形成的铑配合物有很好的催化活性,在内烯烃氢甲酰化反应中,可以有效地提高直链醛选择性.本文系统地综述了近年来双膦配体铑配合物催化均相内烯烃氢甲酰化反应的... 烯烃氢甲酰化反应是工业上合成醛的重要方法.由于双膦配体良好的配位能力,形成的铑配合物有很好的催化活性,在内烯烃氢甲酰化反应中,可以有效地提高直链醛选择性.本文系统地综述了近年来双膦配体铑配合物催化均相内烯烃氢甲酰化反应的研究进展,讨论了双膦配体结构对催化剂活性和生成直链醛选择性的影响. 展开更多
关键词 双膦配体 内烯烃 氢甲酰化
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烯烃聚合高性能FI催化剂的进展 被引量:4
10
作者 金鹰泰 李刚 +10 位作者 曹丽辉 蔡洪光 巴晓微 原宇平 张学全 董为民 WOO Seong-ihi CHO Hyun-yong CUI Li-qiang HONG Dae-sik JEONG Dong-wook 《高分子通报》 CAS CSCD 2006年第9期37-50,共14页
FI催化剂系一近几年发展起来的烯烃聚合高性能催化剂。以它的极高的活性、聚合物分子结构的可控性、多重活性聚合等特性而引人注目。本评述首先进行该催化剂的化学描述,然后分别介绍该催化剂的主要特征、活性中心结构、聚合机理和应用,... FI催化剂系一近几年发展起来的烯烃聚合高性能催化剂。以它的极高的活性、聚合物分子结构的可控性、多重活性聚合等特性而引人注目。本评述首先进行该催化剂的化学描述,然后分别介绍该催化剂的主要特征、活性中心结构、聚合机理和应用,重点介绍该催化剂的五大特征。 展开更多
关键词 FI催化剂 烯烃聚合 笨氧基亚胺配体
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后过渡金属镍络合物及其催化烯烃聚合的研究进展 被引量:3
11
作者 贾军纪 朱博超 黄安平 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第11期1108-1113,共6页
对后过渡金属镍络合物及其催化烯烃聚合的研究进展进行综述。按配体的不同,将镍络合物分为4类:P-O配体型、N-O配体型、N-N配体型及P-N配体型。对各类镍络合物的烯烃聚合特点进行了介绍,并给出了部分聚合机理。
关键词 后过渡金属 催化剂 镍络合物 配体 聚合 聚烯烃 聚乙烯 聚丙烯
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不对称催化氢化反应进展 被引量:7
12
作者 乔振 王敏 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第5期325-340,共16页
对各种含不饱和双键CZ(Z=C,N,O)的潜手性底物的催化不对称氢化的发展状况进行了较为详细的总结,对近几年来在该领域出现的新的配体(或催化剂)的性能特点进行了评述.
关键词 不对称催化氢化 手性膦配体 烯烃 亚胺 不对称激活 动力学拆分 不对称合成
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[Ru(η^5-C9H7){κ^3(P,C,C)-PPh2(CH2CHCH2)}(PPh3)][PF6]异构化机制理论研究 被引量:1
13
作者 赵义 王宾 +1 位作者 朱秀芳 毕思玮 《曲阜师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2006年第2期76-80,共5页
采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,在6-31g**基组水平上研究了配合物[Ru(η5-C9H7){κ3(P,C,C)-PPh2(CH2CHCH2)}(PPh3)][PF6]的模型化合物[Ru(η5-C9H7){κ3(P,C,C)-PH2(CH2CHCH2)}(PH3)][PF6]的两个异构体1和2的相互转化机制.计算... 采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,在6-31g**基组水平上研究了配合物[Ru(η5-C9H7){κ3(P,C,C)-PPh2(CH2CHCH2)}(PPh3)][PF6]的模型化合物[Ru(η5-C9H7){κ3(P,C,C)-PH2(CH2CHCH2)}(PH3)][PF6]的两个异构体1和2的相互转化机制.计算结果表明,从1到2活化能为11.81kcal/mol,1比2稳定,两者之间的能量差为4.63 kcal/mol.根据分子轨道对称性剖析了它们的相对稳定性.研究表明,异构体1比2稳定是由于1中的碳碳双键和金属之间能形成有效的反馈π键,增强了金属和碳碳双键之间的作用,而2中难以形成有效的反馈π键. 展开更多
关键词 半安定性 杂化的烯丙基磷配体 密度泛函方法 前线轨道 反馈π键
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温控相分离催化的高碳烯烃氢甲酰化反应研究 被引量:8
14
作者 吴小伟 王艳华 +1 位作者 程昉 金子林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第10期1939-1943,共5页
考察了非离子表面活性膦配体 P[p-C6 H4 O(CH2 CH2 O) n H]3(PETPP,n=6~ 1 2 ,N=3 n)在有机溶剂中的溶解度 -温度关系 ,发现其在甲苯中具有临界溶解温度 (CST)现象 .基于 PETPP在甲苯中低温分相、高温互溶的 CST特性 ,提出了温控相分... 考察了非离子表面活性膦配体 P[p-C6 H4 O(CH2 CH2 O) n H]3(PETPP,n=6~ 1 2 ,N=3 n)在有机溶剂中的溶解度 -温度关系 ,发现其在甲苯中具有临界溶解温度 (CST)现象 .基于 PETPP在甲苯中低温分相、高温互溶的 CST特性 ,提出了温控相分离催化的新概念 .并将其应用于癸烯氢甲酰化反应 ,转化率及醛收率分别达到 98.7%和 96.0 % .催化剂循环使用 1 0次 。 展开更多
关键词 温控相分离催化 氢甲酰化反应 临界溶解温度 非离子表面活性膦配体 高碳烯烃
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第ⅣB族非茂金属烯烃聚合催化剂研究进展 被引量:1
15
作者 殷喜丰 丁万友 +1 位作者 牛博 姜涛 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第10期1750-1755,共6页
按配体类型,综述了近年来第ⅣB族非茂金属烯烃聚合催化剂研究进展,其配体类型包括:胺基类、酮亚胺类、吡唑类、苯氧亚胺类等。讨论了配体结构和电子效应对催化剂聚合活性及聚合物结构、分子量等的影响;概括了高活性第ⅣB族非茂金属烯烃... 按配体类型,综述了近年来第ⅣB族非茂金属烯烃聚合催化剂研究进展,其配体类型包括:胺基类、酮亚胺类、吡唑类、苯氧亚胺类等。讨论了配体结构和电子效应对催化剂聚合活性及聚合物结构、分子量等的影响;概括了高活性第ⅣB族非茂金属烯烃聚合催化剂应具备的条件。 展开更多
关键词 ⅣB族金属 烯烃聚合 催化剂 配体结构
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三齿配体过渡金属烯烃聚合催化剂研究新进展 被引量:2
16
作者 姜涛 陈洪侠 +1 位作者 匡洞庭 宁英男 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第6期586-591,共6页
介绍了三齿配体结构、中心金属原子、助催化剂、负载化等对催化剂性能的影响;综述了三齿配体过渡金属烯烃聚合催化剂在乙烯齐聚、乙烯聚合、丙烯聚合以及极性单体聚合方面的应用以及三齿配体过渡金属烯烃聚合催化剂的催化机理方面的研... 介绍了三齿配体结构、中心金属原子、助催化剂、负载化等对催化剂性能的影响;综述了三齿配体过渡金属烯烃聚合催化剂在乙烯齐聚、乙烯聚合、丙烯聚合以及极性单体聚合方面的应用以及三齿配体过渡金属烯烃聚合催化剂的催化机理方面的研究进展。 展开更多
关键词 三齿配体 过渡金属 烯烃聚合 催化剂
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烯烃不对称催化环丙烷化反应进展评述 被引量:4
17
作者 姚小泉 陈惠麟 郑卓 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 2000年第3期282-295,共14页
本文从手性配体的发展出发 ,综述了烯烃不对称环丙烷化反应近 1 0年来的研究进展 ,对半咕啉、双唑啉等 C2 轴手性配体在该反应中的应用做了详细论述 ,介绍了反应机理研究的最新进展 ,并探讨了该反应在走向工业应用过程中所面临的主要... 本文从手性配体的发展出发 ,综述了烯烃不对称环丙烷化反应近 1 0年来的研究进展 ,对半咕啉、双唑啉等 C2 轴手性配体在该反应中的应用做了详细论述 ,介绍了反应机理研究的最新进展 ,并探讨了该反应在走向工业应用过程中所面临的主要问题。 展开更多
关键词 烯烃 不对称环丙烷化 C2轴手性配体 环丙烷
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吡咯亚胺配体与过渡金属的反应性及其催化烯烃聚合 被引量:6
18
作者 苏碧云 拓宏兵 张群正 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第9期1439-1445,共7页
在经典的Brookhart吡啶双亚胺后过渡金属烯烃聚合催化剂基础上,用吡咯五元环代替吡啶六元环骨架可得到具有不同电子效应的新型吡咯亚胺配体.通过吡咯环特殊的电子效应和位阻效应可设计出种类繁多的有别于吡啶亚胺配体的配合物.综述了吡... 在经典的Brookhart吡啶双亚胺后过渡金属烯烃聚合催化剂基础上,用吡咯五元环代替吡啶六元环骨架可得到具有不同电子效应的新型吡咯亚胺配体.通过吡咯环特殊的电子效应和位阻效应可设计出种类繁多的有别于吡啶亚胺配体的配合物.综述了吡咯亚胺配体与前过渡金属(Ti,Zr等)、后过渡金属(Fe,Co,Ni,Pd等)、稀土金属(Y,Ir,Lu,Nd等)以及其它金属(Cu,U,Cr等)的配位方式、配合物的结构类型、反应性及其催化烯烃聚合反应性能. 展开更多
关键词 吡咯亚胺配体 过渡金属配合物 烯烃聚合 电子效应
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FI催化剂配体的研究进展 被引量:1
19
作者 蔡俊飞 潘惠杰 +2 位作者 王华 傅智盛 范志强 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2011年第11期1253-1257,共5页
综述了主要与Ti,Zr,Hf等过渡金属络合的FI催化剂配体(即苯氧基亚胺配体)的研究进展。对苯氧基亚胺配体进行修饰主要是在其亚胺基、苯氧基邻位以及对位引入取代基团(分别以R1,R2,R3表示)。其中,R1基团的体积主要影响聚合物的相对分子质量... 综述了主要与Ti,Zr,Hf等过渡金属络合的FI催化剂配体(即苯氧基亚胺配体)的研究进展。对苯氧基亚胺配体进行修饰主要是在其亚胺基、苯氧基邻位以及对位引入取代基团(分别以R1,R2,R3表示)。其中,R1基团的体积主要影响聚合物的相对分子质量,而氟代的R1基团不仅能使Ti-FI催化剂的活性显著提高,还能获得优异的活性聚合性能。R2基团的体积强烈地影响Zr-FI催化剂的活性,其位阻越大Zr-FI催化剂的活性越高。在苯氧基的对位引入R3供电子基团可大幅提高FI催化剂的热稳定性。双核FI催化剂具有优异的乙烯/α-烯烃共聚性能。 展开更多
关键词 FI催化剂 配体 苯氧基亚胺 烯烃 聚合
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“一锅法”N-(2-苯甲酰胺苯基)-水杨醛亚胺/TiCl4·2THF催化乙烯聚合 被引量:2
20
作者 张丹枫 赵毛雨 +2 位作者 郭宁 唐颂超 郑安呐 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第9期2012-2019,共8页
报道了4个含苯甲酰胺取代的水杨醛亚胺配体:N-(2-苯甲酰胺苯基)-水杨醛亚胺(L1)、N-(2-苯甲酰胺苯基)-3-甲基水杨醛亚胺(L2)、N-(2-苯甲酰胺苯基)-3-叔丁基水杨醛亚胺(L3)和N-(2-苯甲酰胺苯基)-3,5-二溴水杨醛亚胺(L4)的合成,采用1H NMR... 报道了4个含苯甲酰胺取代的水杨醛亚胺配体:N-(2-苯甲酰胺苯基)-水杨醛亚胺(L1)、N-(2-苯甲酰胺苯基)-3-甲基水杨醛亚胺(L2)、N-(2-苯甲酰胺苯基)-3-叔丁基水杨醛亚胺(L3)和N-(2-苯甲酰胺苯基)-3,5-二溴水杨醛亚胺(L4)的合成,采用1H NMR和HRMS对其结构进行了表征.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下,以L3与TiCl4·2THF为模型催化体系,在最佳陈化条件(陈化温度为25℃,陈化时间为30 min,配体与TiCl4·2THF的摩尔比3∶1)下,考察了L1~L4/TiCl4·2THF催化体系Al/Ti摩尔比、反应时间、反应温度和聚合压力,以及配体结构等对乙烯聚合的影响.结果表明,随着在水杨醛骨架上氧原子邻位取代基位阻的增大,催化体系的活性及所得聚乙烯的分子量均有增加,其中以L3的催化活性最高,达到224 kg PE/(mol Ti·h).采用高温1H NMR,13C NMR,GPC-IR和DSC等对由不同配体L1~L4/TiCl4·2THF得到的聚乙烯样品的微观结构与热性能进行了分析与表征,结果显示样品为线性高密度聚乙烯,Mn=5.9×10^4~11.9×10^4,分子量分布(PDI)为21.9~72.1. 展开更多
关键词 水杨醛亚胺配体 TiCl4·2THF 烯烃聚合催化剂 乙烯聚合
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