Modular Synthesis of Multi-substituted Cyclobutanones Enabled by Oxyallyl Cations

Stereoselective synthesis of multi-substituted cyclobutanes with different substituents is still a daunting challenge in organic synthesis.We report here a practical and facile approach to synthesizing all-trans 2,3,4-trisubstituted cyclobutanones from readily available dichlorocyclobutanones.The substitution reaction proceeds smoothly via oxyallyl cation intermediates under mild basic conditions.Further transformation to the synthesis of 1,2,3,4-tetrasubstituted cyclobutanes was also explored.

呋喃与烯丙基正离子[4+3]环加成反应机制的研究

用密度泛函理论中的B3LYP方法在 6 31G 基组的水平上研究了呋喃与烯丙基正离子的分子间环加成反应机制 ,结果表明 :该反应是一个分步反应 ,经历了 1个活化络合物、1个中间体及 2个过渡态 .反应的决速步骤是第 1步 ,其ΔE =6 3.0 0kJ·mol- 1.该反应的特点在于反应物的能量是所有驻点中能量最高的 ,因此会先产生 1个活化络合物 .

氮-氧烯丙基正离子与硝酮的[3+3]环加成构建1,2,4-氧二嗪农-5-酮衍生物

1,2,4-氧二嗪农-5-酮是一类十分重要杂环结构单元,广泛存在于许多农药和医药分子中。采用原位产生氮-氧烯丙基正离子与硝酮[3+3]偶极环加成的合成方法来构建此结构单元,在无机碱Na2CO3作用下,以高收率、高选择性和优异的官能团相容性制备出1,2,4-氧二嗪农-5-酮类衍生物。该反应操作简单,条件温和,区域选择性高。

多种取代α-卤代酰胺的合成

α-卤代酰胺是一类性质稳定,方便易得的1,3-偶极子,其在碱性条件下原位产生氮-氧烯丙基正离子可与许多亲偶体发生偶极环加成反应。本文主要介绍了多种α-卤代酰胺的合成方法,这些方法操作简单,产率高,易于合成。