p-Toluenesulfonyl chloride as a new and effective catalyst for acetylation and formylation of hydroxyl compounds under mild conditions

The catalytic application of p-toluenesulfonyl chloride for efficient acetylation of various types of alcohols and phenols with acetic anhydride in solvent-free conditions is reported.Also structurally diverse alcohols were formylated using formic acid based on the use of catalytic amount of p-toluenesulfonyl chloride under solvent-free condition.The reactions were carried out in short reaction time and in good to excellent yields at room temperature.

碱性水溶液中单6-氧-对甲苯磺酰-β-环糊精酯的非均相合成

不引入有机溶剂,低温下将对甲苯磺酰氯与β-环糊精在NaOH水溶液中进行非均相反应,得到了单6-氧-对甲苯磺酰-β-环糊精酯(6-OTs-β-CD)。借助1 H NMR谱证实了环糊精单磺酰化机理。考察了产物的水解因素,研究了反应条件对产率的影响。实验结果表明,投料摩尔比n(CD):n(TsCl)=4:1,碱液浓度0.75 mol/L,反应物质量分数4.7%,反应温度0℃,反应5 h时,6位单酯化收率为43.4%。

2-(4'-甲基苯磺酸基)丙酸乙酯的合成新方法

对原有的生产工艺进行了改进,用另一种缚酸剂氧化钙替代原有的缚酸剂三乙胺,大大简化了缚酸剂的回收工艺,缩短了反应时间,收率从原来工艺的92%￣93%提高至97%以上,克服了老工艺三乙胺回收困难、损耗大、产量小的缺点。

柱前衍生-反相高效液相色谱测定牛磺罗定及固体制剂含量

本文建立了对甲苯磺酰氯柱前衍生-反相高效液相色谱紫外检测法测定牛磺罗定及其固体制剂含量的方法。利用牛磺罗定中含有仲胺基的特点,以对甲基苯磺酰氯柱前衍生牛磺罗定,Venusil XBP C18色谱柱分离,在240nm波长检测,线性范围为0.016～0.160g.L-1(r=0.9995),衍生化产物在24h内稳定,相对标准偏差(RSD)为3.8%,回收率为98.5%～101.2%。本方法简便、灵敏度高,且对检测设备要求低,适用于工业生产中大批量牛磺罗定原料药及其固体制剂的含量测定。

单-6-氧-对甲苯磺酰基-β-环糊精的制备研究

在低温的碱性水溶液中合成了单-6-氧-对甲苯磺酰基-β-环糊精,研究了温度、反应时间和物料摩尔比等条件对产率的影响,实验结果表明最佳反应条件为:在0℃,反应物n(β-CD):n(Ts Cl)=1﹕1,Na OH浓度0.3 mol·L-1且反应时间3 h,产率33.2%,红外光谱和核磁共振波谱表征产物为单-6-氧-对甲苯磺酰基-β-环糊精。

(R)-2-氧-(4’-甲基苯磺酰基)-丙酸丁酯的合成研究

以吡啶为缚酸剂,(S)-乳酸丁酯和对甲基苯磺酰氯为原料,合成了苯氧丙酸类高效除草剂的重要中间体(R)-2-氧-(4’-甲基苯磺酰基)-丙酸丁酯,收率84.5%,含量96.5%。通过红外、核磁分析对其化学结构进行了鉴定。由旋光度的测定,确定其光学纯度为95%。

(R)-(-)-3-氯-1,2-丙二醇合成(R)-(-)-3-氯-2-羟丙基对甲苯磺酸酯的研究

以(R)-(-)-3-氯-1,2-丙二醇为原料合成了医药中间体(R)-(-)-3-氯-2-羟丙基对甲苯磺酸酯,探讨了反应温度、反应时间、溶剂种类及用量、催化剂种类及用量,以及原料配比等因素对反应的影响。通过正交试验确定了适宜的合成工艺条件:反应温度0℃;反应时间6 h;对甲苯磺酰氯与(R)-(-)-3-氯-1,2-丙二醇摩尔比为1.2∶1;催化剂NaOH与(R)-(-)-3-氯-1,2-丙二醇的摩尔比为1.2∶1;以乙酸乙酯为溶剂,(R)-(-)-3-氯-1,2-丙二醇浓度为125 g/L。在此工艺条件下产物得率大于85%。

N-邻苯甲酸基对甲苯磺酰胺的合成

以对甲苯磺酰氯(TSC)和邻氨基苯甲酸(ATRA)为原料,吡啶为溶剂,乙醇钠作催化剂,合成N-邻苯甲酸基对甲苯磺酰胺,采用正交实验设计探讨了投料比、温度、催化剂用量、反应时间对合成反应的影响。最佳的工艺条件是:原料摩尔比n(TSC)∶n(ATRA)=1∶0.6;反应温度35℃;反应时间4 h;催化剂用量为1 g,产品收率大于25%。

对甲基苯磺酰氯衍生化液相色谱法测定土壤中草甘膦

建立简单、灵敏的土壤中草甘膦残留量的高效液相色谱检测方法。土壤样品用0．6mol·L^-1KOH提取，经对甲基苯磺酰氯衍生化后，注入Cj8柱中分离，用紫外检测器在235FIB波长检测，流动相组成为0．05mol·L^-1磷酸盐缓冲液（pH5．5）：甲醇=65：35（V：V）。样品中苹甘膦浓度在0．5～40mg·L^-1范围内与峰面积呈线性关系（R^2=0．9998）。草甘膦的最小检出量（LOD）为2×10^-10g，土壤中最低检出浓度（LOQ）为0．02mg·kg^-1，平均回收率及变异系数分别为81．3％-98．3％和0．66％～5．63％。

对甲苯磺酰氯合成研究

以甲苯、氯磺酸、三氯氧磷为原料,氯化铵为催化剂合成对甲苯磺酰氯。研究了氯磺酸、三氯氧磷、催化剂用量及反应时间对氯磺化反应的影响。得出了最佳原料摩尔比:甲苯:氯磺酸:三氯氧磷:氯化铵为1:1.3:0.6:0.1,其产品收率达98.85%,纯收率为97.86%(对甲苯磺酰氯85.41%,邻甲苯磺酰氯12.45%);同时酸性废水比原工艺减少了70%以上。

聚乙二醇对甲苯磺酸酯的制备

标题化合物是制备多种末端功能化聚乙二醇衍生物的重要中间体。交流不同分子量的聚乙二醇和聚乙二醇单甲醚与对甲苯磺酰氯进行酯化的反应条件及提纯方法,制备出3个双（对甲苯磺酸）聚乙二醇酯,收率65%－80%;2个单对甲苯磺酸聚乙二醇单甲醚酯,收率55%－61%;其结构经1HNMR表征。

高哌嗪合成新工艺的研究

高哌嗪的国内外工艺路线中,都存在工艺安全性能低,工业化生产难度大,废盐难分离等缺点,本工艺创造性研发了一种合成高哌嗪的新工艺,以乙二胺为原料,氢氧化钠作为剥氢试剂,1,3-二氯丙烷代替1,3-二溴丙烷,经磺酰化、环化、脱磺酰化、成盐,脱溴化氢五步反应合成高哌嗪,并采用催化量的醋酸和苯酚进行脱TOS反应,并用水蒸气蒸馏的方式提纯高哌嗪。高哌嗪产品的收率达到86%以上,纯度经GC检测,达到了99%以上,该新工艺路线可行,操作安全简便,三废少,适于工业化生产。且产品得到了国内外用户的认可,质量达到了国外进口产品的质量指标。

单甲氧基聚乙二醇氨基的制备

通过两步反应制备了相对分子质量(简称分子量)为5 000的单甲氧基聚乙二醇氨基(m PEG5k-EDA)。首先以单甲氧基聚乙二醇5 000(m PEG5k)和对甲苯磺酰氯(p-Ts Cl)为原料,反应得到活性中间体m PEG5k-OTs,然后通过与乙二胺的亲核取代反应获得目标产物,并通过正交实验确定了最佳反应条件:m PEG5k-OTs与乙二胺的摩尔比为1∶25、反应温度为80℃和反应时间为24 h。产物和中间体的结构通过IR和1HNMR进行表征,并通过SDS-PAGE碘染色法检测产物分子量的变化情况。结果表明,通过该方法能简便快捷地制备m PEG5k-EDA,在最优实验条件下,目标产物的总收率高达76.8%,且SDS-PAGE检测表明,产物纯度较高,不含交联副产物。

对甲苯磺酸三氟乙酯的合成

在氢氧化钠催化下,三氟乙醇与对甲苯磺酰氯发生酯化反应生成对甲苯磺酸三氟乙酯,讨论了氢氧化钠用量、反应温度、反应时间、对甲苯磺酰氯与三氟乙醇的摩尔比等因素对酯化收率的影响。

双端氨基聚乙二醇的合成

聚乙二醇(PEG)与对甲苯磺酰氯(TsCl)进行酯化反应,制备出聚乙二醇对甲苯磺酸酯PEG-Ors(1)收率65%。在高压釜中,PEG-OTS与氨水进行氨基化反应制备出双端氨基聚乙二醇Amino-PEG(2),收率70%,并一步研究了"酯化"和"氨基化"的合成原理。中间体PEG-OTs及产品Amino-PEG的结构经氢核磁共振谱(1H NMR)表征。

阿奇霉素固废处置及对甲苯磺酰氯的回收与精制

研究了从阿奇霉素生产废渣中回收对甲苯磺酰氯的方法,探讨了重结晶溶剂种类、碱洗液种类和浓度以及吸附剂对回收效果的影响。结果表明,用10%氢氧化钠碱洗,活性炭脱色,石油醚重结晶,活性炭和硅胶(质量比为9∶1)吸附不溶性杂质,冷却析晶,乙酸乙酯和石油醚循环套用,得到白色对甲苯磺酰氯,纯度通过高效液相色谱检测达到99%。

对甲苯磺酰氯生产中副产物的清洁利用研究

对甲苯磺酸是一种重要的化工中间体。本文主要研究对甲苯磺酰氯生产中副产物废硫酸为磺化剂制备对甲苯磺酸的清洁工艺。考察了甲苯和浓硫酸的投料比、反应温度、反应时间、结晶的析出温度等因素对精制后产品纯收率的影响。通过单因素法确定最佳的合成工艺。最佳的工艺条件为:甲苯:浓硫酸(98%)为3:1(摩尔比)、反应温度为120℃、反应时间为4 h、结晶的析出温度为50℃。在最佳工艺条件下,产品的收率在62%左右,纯度为98%以上。

单对甲苯磺酸乙二醇酯的合成与结构表征

研究对甲苯磺酰氯与乙二醇制备单对甲苯磺酸乙二醇酯的合成工艺。结果表明:室温反应条件下,n(对甲苯磺酰氯):n(乙二醇)=1:14,可以合成出目标产物,收率可达40%,其结构经过1H NMR表征。

对甲苯磺酰氯的合成研究

以甲苯为原料合成了对甲苯磺酰氯。在磺化反应中,采用共沸除水硫酸磺化法。在氯化反应中,以四氯化碳为溶剂,氯气为氯化剂。该工艺硫酸利用率高,生产成本低。

对羧基苯磺酰胺的合成

利用生产糖精的主要副产物——对甲苯磺酰氯,在温和条件下,用取代法先合成对甲苯磺酰胺,再网氧化法合成对羧基苯磺酰胺,取得了满意的结果。