高效液相色谱法测定α-环糊精的对甲苯磺酰化产物

单对甲苯磺酰-α-环糊精酯(mono-OTs-α-CD)是制备其他α-CD单衍生物的重要中间体。建立了一种测定α-环糊精对甲苯磺酰化反应产物的液相色谱新方法。3种不同碳位上(C3、C2和C6)的(mono-OTs-α-CD)在ODS柱上被完全分离,保留时间依次为7.70、10.08和12.18 min。它们在5~500 mg·L^(-1)范围内的线性回归方程分别为y=89.176 x-559.19(R^(2)=0.9990),y=87.917 x-430.16(R^(2)=0.9996)和y=70.529 x-24.259(R^(2)=0.9992),回收率为92.5%~102.3%,RSDs小于1.8%,检出限(LOD)较低(0.5 mg·L^(-1)),说明该方法的准确性和精密度较好,能满足反应监测要求。初步考察了原料投料比、反应温度、反应时间和反应体系酸碱度对单取代反应的影响,在优化的反应条件(投料比为1:2,反应温度为15℃,反应时间为15 min)下,C3位上的mono-OTs-α-CD产率可达34.84%(n=3)。

β-环糊精对对硝基苯酚微生物降解的影响

通过对对硝基苯酚微生物降解过程的研究 ,探讨了在降解过程中加入环糊精对对硝基苯酚降解的影响 .研究表明 ,对硝基苯酚不能单独被降解 ;葡萄糖能与对硝基苯酚产生共代谢作用 ;环糊精不能单独与对硝基苯酚产生共代谢作用 .在葡萄糖存在的情况下 ,加入环糊精能影响对硝基苯酚的降解率 ,且影响的程度与对硝基苯酚的浓度和环糊精的浓度有关 ,在对硝基苯酚浓度较低时 ,加入环糊精会延缓对硝基苯酚的降解 ;当对硝基苯酚浓度较高时 。

环糊精对硝基化合物混合体系微生物降解影响

通过对硝基苯和对硝基苯酚混合体系微生物降解过程的研究,探讨了在降解过程中加入-环糊精及其衍生物羧甲基--环糊精(CMCD)对混合体系微生物降解的影响.研究表明,对硝基苯酚不能被单独降解;硝基苯能与对硝基苯酚产生共代谢作用,对硝基苯酚浓度影响混合体系的降解程度.加入环糊精能促进对硝基苯酚的降解率,影响程度与对硝基苯酚的浓度和环糊精的种类及量有关.

具有包络作用的壳聚糖的合成及其吸附性能

以壳聚糖与β环糊精为原料,合成了一种具有包络作用的壳聚糖衍生物CTSβCD。研究了不同条件下该衍生物对p硝基苯酚(pNP)的吸附行为。结果表明,该衍生物对p硝基苯酚具有良好的吸附能力。当p硝基苯酚的初始质量浓度在50～350mg/L范围内时,其吸附曲线符合Langmuir等温吸附方程;最佳吸附条件为:p硝基苯酚150mg/L,pH=11.2,35℃,此时吸附量为83.76mg/g,比未衍生的壳聚糖的最大吸附量29.20mg/g增加了54.56mg/g。

麦芽糖基-β-环糊精与10-姜酚的包合作用研究

10-姜酚是生姜中有益于人体健康的生物活性成分,但其水溶性较低,化学稳定性较差,限制了其在食品工业中的应用。该研究采用溶剂法联合冷冻干燥技术制备10-姜酚/麦芽糖基-β-环糊精(Mal-β-CD)的包合物,并借助紫外光谱、红外光谱、X-射线衍射技术、热重及差示扫描量热联用分析、分子对接模拟等技术研究包合物结构特征。结果表明,Mal-β-CD对10-姜酚具有良好的包合能力,10-姜酚与Mal-β-CD包合物的化学计量比为1∶1;10-姜酚的苯环结构和非极性侧链进入到Mal-β-CD的疏水性空腔中,二者之间形成了4个氢键,氢键键长分别为2.5魡、2.0魡、2.4魡、2.5魡,结合能为-19.32 k J/mol。10-姜酚以无定形状态存在于包合物中,其热稳定性得到了明显提高。

β-环糊精对决明子的辅助提取作用

目的考察β-环糊精对决明子的辅助提取作用。方法 UPLC法和主成分分析分别测定和分析水提物、β-环糊精提取物中的化学成分,再建立6种方法 (对肝脏自发性,CCl4、H2O2、Fe SO4-维生素C诱导脂质过氧化损伤的保护作用,对DPPH、羟基自由基的清除作用)评价提取物的抗氧化活性。结果与水提物相比,β-环糊精提取物中成分含有量、抗氧化活性分别增加了10.476%、80.88%。结论β-环糊精可有效提高决明子的成分提取率和抗氧化活性。

单-(6-乙二胺-6-去氧)-β-环糊精中间体的合成研究

以β-环糊精为原料,在Na OH溶液中制备单-(6-O-对甲基苯磺酰基)-β-环糊精,进一步合成标题化合物,并通过单因素试验研究了合成工艺条件。采用红外光谱和质谱分析对产物进行了结构表征,采用高效液相色谱-蒸发光散射检测对产物进行了纯度分析。标题化合物作为重要的合成中间体,其合成研究对基于6位单取代的衍生物具有较好的参考价值。

真空条件下β-环糊精和对-甲基苯酚包结物动态结构的分子动力学模拟

本文报道了真空状态下主体β-环糊精和客体对-甲基苯酚形成的包结物在一定时间间隔内动态微观结构的分子动力学模拟结果。研究表明,对-甲基苯酚在环糊精腔内的运动具较大的自由度,但由于存在范德华作用,其运动受到一定的限制,同时通过计算观察到包结前后主客体的某些微观结构和性质发生了较为明显的变化。本文还给出了计算得到的主客体包结物的时间平均构象。

碱液中单6-对甲苯磺酰酯-β-环糊精的制备

以β-环糊精(β-CD)与对甲苯磺酰氯(p-TsCl)为原料,在不加入有机溶剂的条件下,采用分批加料的方式,在氢氧化钠溶液中制备了单6-对甲苯磺酰酯-β-环糊精(6-OTs-β-CD)。通过单因素法考察了反应条件对目标产物收率的影响,得到的较佳工艺条件为:反应温度为0℃,反应时间为5 h,碱液浓度为0.45 mol/L,n(p-TsCl):n(β-CD)=4,碱液用量为240 mL(β-CD的加入量为8 g时)。在较佳工艺条件下,6-OTs-β-CD的收率可达46.2%。

单取代对甲苯磺酰环糊精在树脂上的吸附分离特性

比较了17种树脂对β-环糊精单甲苯磺酰化产物的吸附特性,确定了大孔弱极性吸附树脂HZ-841对单取代物具有较高的吸附选择性和良好的脱附性能。测定了单取代物在树脂HZ-841上的吸附等温线、吸附动力学曲线和吸附速率曲线。考察了单取代物的动态吸附性能及解吸,给出了穿透曲线和洗脱曲线。结果表明,其吸附等温线符合Langmu ir方程,且均为优惠型吸附;吸附速率曲线符合二级Lagergren方程,5 h内基本达到吸附平衡;当树脂床层为80 mL、柱高40 cm时,质量浓度为4.8 g/L的混合样品溶液以2.5 mL/m in的流速进样,环糊精的穿透体积为200 mL,单取代物的穿透体积为1 130 mL。用90℃的700 mL热水可基本完全洗脱,环糊精和单取代物的洗脱率分别为98.1%和94.9%。

碱性水溶液中单6-氧-对甲苯磺酰-β-环糊精酯的非均相合成

不引入有机溶剂,低温下将对甲苯磺酰氯与β-环糊精在NaOH水溶液中进行非均相反应,得到了单6-氧-对甲苯磺酰-β-环糊精酯(6-OTs-β-CD)。借助1 H NMR谱证实了环糊精单磺酰化机理。考察了产物的水解因素,研究了反应条件对产率的影响。实验结果表明,投料摩尔比n(CD):n(TsCl)=4:1,碱液浓度0.75 mol/L,反应物质量分数4.7%,反应温度0℃,反应5 h时,6位单酯化收率为43.4%。

紫外光谱法研究环糊精/精噁唑禾草灵超分子复合体

采用紫外光谱法研究了β-环糊精（β-CD）、羟丙基-β-环糊精（HP-β-CD）和部分甲基化β-环糊精（RAMEB）与精噁唑禾草灵（FE-p）间的超分子作用。在体积比为1：4的乙醇水溶剂中，在298.15～318.15K的温度范围内，3种环糊精均能与FE-p形成稳定的1：1型的超分子复合体，其结合常数值大小依次是KRAMEB〉KHP-βCD〉KβCD，且随着温度的升高而降低。经过计算，热力学参数AG，△H和△S均为负值，说明结合反应是放热反应且能自发进行，焓变是形成超分子复合体的主要驱动力，符合熵焓补偿效应。

环糊精催化对羟基苯甲酸合成工艺研究

研究了在环糊精催化下对羟基苯甲酸的合成工艺。结果表明，苯酚与四氯化碳的投料比为１：２．５，反应时间为１１ｈ，催化剂与反应混合物约为１：６．５时反应的产率最大。

二对硝基苯酯与β-环糊精相互作用的光谱学研究

以二环己基碳二亚胺(DCC)为脱水剂,使有关脂肪族二酸与对硝基苯酚缩合,合成了丁二酸二对硝基苯酯、己二酸二对硝基苯酯和癸二酸二对硝基苯酯等3种具有不同长度碳链的二酸二对硝基苯酯。利用红外光谱、质子核磁共振、元素分析、差示扫描量热等手段确证了酯的组成和结构。在此基础上以荧光猝灭、荧光光谱、紫外可见光谱等技术系统研究了3种二酯与β环糊精(βCD)之间的主客体相互作用。结果表明随二酯中二酸碳链增长,二酯与βCD发生主客体作用的难度增加。实验条件下,丁二酸二对硝基苯酯分子中两个对硝基苯基结构均可进入βCD疏水内腔,己二酸二对硝基苯酯分子中只有一个对硝基苯基结构可以进入βCD疏水内腔,而癸二酸二对硝基苯酯分子中的两个对硝基苯基结构都不能进入βCD疏水内腔,这种现象产生的原因可能是由于3种二酯在水溶液中采取了不同的构象。因此,碳链较短的二酸二对硝基苯酯可能比较适合于构筑基于主客体相互作用的三维网状结构。

β-环糊精磺酰化的超分子作用机理研究

研究了不同反应介质、操作方式、反应温度等对 β-环糊精与对甲苯磺酰氯磺酰化反应的影响 .结果表明 ,在吡啶介质中生成 6位取代的 β-CD单对甲苯磺酸酯 ,产率为 54% ;而在 p H≥ 1 3的 Na OH水溶液中则生成 2位取代的β-CD单对甲苯磺酸酯 ,产率达 65% .根据β-CD分子形态和空腔的结构特性 ,提出β-CD磺酰化的反应历程 。

铬(Ⅵ)-对二甲氨基苯基荧光酮-β-环糊精酒石酸钠荧光熄灭反应及其应用

在HCl介质中,溶液中的铬(Ⅵ)与对二甲氨基苯基荧光酮(p DMPF),β 环糊精(β CD)和酒石酸钠(Tart)反应产生多元混合络合物,使对二甲氨基苯基荧光酮溶液的荧光明显熄灭,据此建立了测定痕量铬的荧光熄灭新方法。该体系的最大激发波长λex=365nm,最大发射波长λem=527nm,铬(Ⅵ)含量在0～2.0μg/25ml范围内,荧光熄灭程度与铬(Ⅵ)浓度成正比,此方法简单,灵敏度高,可用于水样中铬(Ⅵ)含量的测定,结果满意。

环糊精改性沸石制备方法及对对-硝基苯酚吸附性能的影响

在碱性条件下,β-环糊精与2,3-环氧丙基三甲基氯化铵合成了阳离子化的β-环糊精(CCD),并用于改性沸石获得环糊精改性沸石(CDMZ)。研究了CCD合成条件对CDMZ吸附对-硝基苯酚性能的影响。结果表明,在2,3-环氧丙基三甲基氯化铵与β-环糊精的配比为7∶1,溶液pH=13的合成条件下,合成的CCD改性沸石所得CDMZ对对-硝基苯酚的吸附能力最佳。同时研究了沸石改性前的活化处理,CCD改性沸石的初始浓度和改性时间对CDMZ吸附对-硝基苯酚性能的影响。实验表明,改性前用NaC l溶液活化沸石有助于CDMZ吸附性能的改善;当CCD改性沸石的初始浓度和改性时间分别为15 g/L(以β-环糊精计)和8 h时,所得CDMZ对对-硝基苯酚(120 mg/L)的吸附能力可达263.7μg/g。

β-环糊精微球吸附对硝基苯酚的动力学及热力学

以β-环糊精(β-CD)为原料,环氧氯丙烷(ECH)为交联剂,采用反相乳液法得到β-环糊精聚合物(β-CDP)微球,探讨了水溶液中β-CDP微球对对硝基苯酚(p-NP)吸附的动力学、热力学特性及其机理,绘制了不同温度下的吸附等温线。结果表明:β-CDP微球对p-NP的吸附2 h后基本达到平衡,且与一级吸附动力学模型和二级吸附动力学模型都有较好拟合,相关系数分别为0.9915、0.9998;在298 K、318 K和338 K温度下符合Langmiur方程和Freundlich方程;吸附焓变(ΔH)、熵变(ΔS)和吉布斯函变(ΔG)均为负值,吸附是焓推动作用,自发且过程放热。

鲐鱼蛋白液脱苦脱腥的研究

分别采用活性炭吸附、β-CD包埋法、乙醚萃取法、酵母发酵法对鲐鱼蛋白水解液进行处理。经比较发现,酵母发酵法效果最佳,水解液中加入20％酵母粉进行35℃、1h发酵后,腥味基本脱除。

渗透汽化分离有机混合物

采用渗透汽化进行了两类有机混合物的分离，一是从Ｃ４、Ｃ５醚后混合物中脱甲醇，二是从对、间二甲苯混合物中分离对二甲苯以一定比例的醋酸纤维素（ＣＡ）与聚丙烯酸酯共混物为表皮分离层材料，制备渗透汽化复合膜脱除Ｃ４、Ｃ５醚后混合物中的甲醇，实验考察了料液浓度、温度等操作条件对膜分离性能的影响结果表明共混膜兼有两类膜材料的优点，当原料中甲醇质量分数为０４％时，膜内甲醇通量为２３０ｇ／ｍ２·ｈ，分离因子达１３４４选择ＰＶＡ为膜材料，β－环糊精为膜内添加剂，研制了从对、间二甲苯混合液中分离对二甲苯的渗透汽化膜，通过β－环糊精与二甲苯之间的络合反应，提高膜内对二甲苯的溶解度，从而提高膜对对二甲苯的选择性（对二甲苯质量分数为１０％时，Ｊ＝１４４ｇ／ｍ２·ｈ。