铀酰离子与柠檬酸的配位化学研究

柠檬酸(2-羟基-1,2,3-丙三羧酸,H_(3)Cit)常用于铀污染的去污和铀污染土壤的修复。然而以往对水溶液中铀酰离子与柠檬酸配位化学的研究大多是在低pH区域和柠檬酸与铀酰离子比例较低的条件下进行的,在更宽的pH范围内进行的实验和去污实践中,所得到的配位模型和热力学常数不能很好地解释大多数观察结果。为探究UO_(2)^(2+)与H_(3)Cit在宽pH范围和高铀酰柠檬酸比例下的配位反应,本文通过采用电位滴定和吸收光谱滴定方法测定不同条件下生成的一系列UO_(2)^(2+)与H_(3)Cit配合物的稳定常数,并通过解析滴定过程中采集的光谱获得各物种的标准摩尔吸收谱。结果表明,在pH=2~12区间,随着pH的升高,UO_(2)^(2+)与H_(3)Cit可逐渐形成11种不同配比和组成的(UO_(2))_(n)H_(r)Cit_(m)^(2n+r-3m)配合物,分别为n∶r∶m=1∶1∶1、1∶0∶1、2∶0∶2、2∶−1∶2、2∶−2∶2、1∶0∶2、1∶0∶3、3∶−5∶2、3∶−5∶3、1∶−2∶2、1∶−3∶3,其中1∶0∶3、1∶−2∶2和1∶−3∶3三个配合物尚未见文献报道。培养并获得了3∶−5∶3物种晶体,结合其拉曼光谱,通过UO_(2)^(2+)-H_(3)Cit拉曼光谱滴定归属了各物种的拉曼谱带。通过热力学和光谱信息,明确了H_(3)Cit的羟基去质子化并参与配位的机理。H_(3)Cit羟基在参与和UO_(2)^(2+)的配位时,UO_(2)^(2+)对羟基O—H键的强极化作用,使得H_(3)Cit羟基能在pH=1.5时发生去质子化,并通过羟基氧和羧基氧与UO_(2)^(2+)桥接形成多核配合物;在pH>9和更碱性的溶液中,Cit^(3−)的羟基将更易发生去质子化形成H_(−1)Cit^(3−),这有利于形成1∶−2∶2和1∶−3∶3的单核配合物物种。

离子交换法测定碘化铅溶度积常数的实验改进

本文针对基于离子交换方法测定碘化铅溶度积常数实验时滴定终点的判定存在的问题进行了创新性改进,采用电子pH计替代传统的溴化百里酚蓝指示剂进行实验。经过对比实验研究表明:改进后的实验计算结果更精确,实验效率更高,实验稳定性得到了明显提升,有利于激发学生的科学创新精神,培养学生独立科研的动手能力,更适合作为典型本科无机化学实验室内的长期教学.

新型酰胺金属配合物的热力学稳定性研究

N,N-Bis(2-pyridylmethyl)-amine-N-ethyl-2-pyridine-2-carboxamide was synthesized and characterized according to the literature. At 25 ℃, I=0.1 mol/L KNO 3, the stability constants of the binary system formed by the ligand with metal ions in ethanol aqueous solution were studied by pH potentiometric titration and the appropriate structures with respect to the titration species were proposed. The results show that the stability order of divalent metals binding to the ligand is Co<Ni>Cu<Zn which does not conform to the order of the Irving-Williams series. Then the abnormal property of copper complex is discussed.

恒定pH系统中不同大麦品种的耐铝性

本文提出以相对生长率衡量耐铝性，基本上排除了系统所造成的误差．以相对生长率P衡量根的耐铝性，在恒定的pH系统（pH4．75±0．1）中3ppm铝胁迫下，经大田鉴定的一级耐性品种B和H表现了不同的相对生长率，品种B的相对生长率达28％，而品种H只有14％，中等敏感品种Z为15％，而敏感品种S可达17％．结果说明：品种H的耐铝性可能是通过升高报际PH，降低铝的解离程度而实现的．而品种B的耐铝住机制与品种H不同，其耐铝性与根际pH值调节基本无关．

蜂窝陶瓷催化臭氧化降解水中微量硝基苯的动力学研究

实验表明单独臭氧氧化和臭氧，蜂窝陶瓷氧化在温度20℃、初始pH值6．87条件下对硝基苯的降解均遵循一级反应动力学模型，该条件下单独臭氧氧化和臭氧，蜂窝陶瓷氧化工艺对硝基苯的降解主要来源于高活性羟基自由基的氧化作用，同时证明了不同体系温度（10-40℃）和溶液初始pH值（3．00—10．96）下硝基苯的降解同样符合一级反应动力学．2种工艺对硝基苯的降解反应速率都随着温度的升高而增加，单独臭氧氧化的反应速率常数由0．37×10^-5s^-1升高到1．49×10^-3s^-1，臭氧，蜂窝陶瓷氧化的反应速率常数由0．56×10^-3s^-1升高到2．46×10^-3s^-1，温度越高反应速率提高的幅度却越小．随着pH的升高，单独臭氧氧化对硝基苯降解的反应速率常数从0．15×10^-3s^-1增加到2．69×10^-3s^-1，在pH值3．00—9．23范围内，臭氧，蜂窝陶瓷氧化工艺反应速率常数从0．17×10^-3s^-1增加到1．90×10^-3s^-1，在pH为10．96时反应速率常数下降到1．64×10^-3s^-1．

铝胁迫下大麦根过氧化物酶同工酶及根中Al、Ca和P含量的变化

在恒定pH系统中不同Al浓度胁迫下 ,大麦根过氧化物酶同工酶的聚丙烯酰胺凝胶电泳酶谱发生明显变化 ,Rf0 .4 ,Rf 0 .78酶带变化最典型 ,酶带的强度与根的生长有明显的相关性 ,不同品种间酶带的变化存在差异。Al的作用与强光 ( 30 0lx)对根的作用使酶带变化相似。在Al胁迫下 ,大麦根中Al含量显著增加 ,恒定pH系统中敏感品种沪麦 8号、早熟 3号根中的Al含量比耐性品种浙皮 2号高。Al处理引起根中Ca含量的急剧减少 ,4mg/kgAl条件下耐性品种比敏感品种Ca含量高一倍以上。根中P的含量与Al含量在较敏感的品种中存在一定的正相关。元素分析结果所显示的品种耐性序列与根相对伸长率所显示的耐性序列基本相符。

黑荆树单宁与金属离子络合性质的研究

采用pH电位滴定法测定了不同温度下,离子强度(I)0.1 mol/L的NaCl溶液中单宁酸、橡椀单宁、黑荆树单宁的加质子常数和若干金属络合物稳定常数,考察了单宁结构单元对Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ni2+的离子络合选择性的影响,讨论了影响加质子常数和稳定常数的因素。研究结果表明,实验温度下单宁对Fe3+、Cu2+的络合稳定常数大小为:黑荆树单宁>橡椀单宁>单宁酸,对Zn2+、Ni2+的络合稳定常数大小为:橡椀单宁>黑荆树单宁>单宁酸。升高温度有利于酚羟基的解离但不利于单宁-金属络合物的形成。用柱层析提纯的黑荆树单宁对其金属络合物的稳定常数的影响不大。

大豆酯酶的分离、纯化及性质研究

本实验研究了从大豆种子中分离、纯化大豆酯酶的方法,研究表明经过缓冲液提取、差速离心、盐析沉淀和离子交换层析可以得到电泳纯级的大豆酯酶。特性研究表明大豆酯酶的最适温度为30℃,最适pH值为7.5,其酯酶活力随离子强度的变化而变化,用双倒数法求的大豆中酯酶的米氏常数为2.97μmol/L。

高温状态下锅水pH值的变化特征研究

锅水的pH值在高温状态下如何变化是值得关注的,根据高温时有关物质的离解平衡常数,计算出了25～300℃时H2O、Na3PO4、NH3和NaOH单独存在的pH值以及作为平衡磷酸盐处理(EPT)典型工况的锅水pH值,并以图形表示了计算结果;同时,计算和分析了酸性杂质H2CO3、CH3COOH存在时对锅水pH值影响程度;最后,对上述计算结果进行了一些分析讨论。

pH薄层色谱法测定槐定碱和拉马宁碱的离解常数

采用薄层色谱法对槐定碱和拉马宁碱的离解常数进行了测定，所得结果与文献值基本一致．该方法的特点是：若待测物质是难分离的混合物，可通过选择合适ｐＨ的固定相和展开剂。

恒pH滴定法测定二苯胺中苯胺的含量

在质量浓度为95%的乙醇溶液中,以适当浓度的HC l溶液为滴定剂,分别对系列苯胺标准溶液滴定至选定的pH值,绘制HC l溶液消耗体积与苯胺含量的标准曲线,由该曲线求出未知样中苯胺的含量。结果表明,该方法测量的准确性高,相对误差≤1.2%,相对平均偏差为0.2%,二苯胺的存在对苯胺的测定不产生影响。与现用方法相比,该法不需要进行苯胺与二苯胺的分离,也无需对滴定剂进行标定;该法可用于工业上二苯胺中苯胺含量的测定。

薄层色谱pH法测定人参三醇-3,6-二琥珀酸单酯的离解常数

目的 :用薄层色谱pH法测定人参三醇 3,6 二琥珀酸单酯双钠酸根共轭酸的离解常数。方法 :利用待测组分Rf值与固定相pH值的Rf pH曲线方程 ,测定了人参三醇 3,6 二琥珀酸的离解常数 ,并将此法用酒石酸验证。结果 :首次测得了人参三醇 3,6 二琥珀酸钠酸根共轭酸的离解常数 ,所测得的酒石酸离解常数与文献值一致。结论 :此方法方便简单 ,准确度较高 ,可用于纯度不高 ,量较少的药物。

相溶解度法测定不同pH值下丹参酮Ⅱ_A-HP-β-CyD包合稳定常数

目的:利用相溶解度法研究不同pH值溶液下丹参酮ⅡA-HP-β-CyD包合稳定常数的变化。方法:用不同pH值的溶液配制一系列浓度的HP-β-CyD溶液,加入过量的丹参酮IIA提取物,绘制相溶解度图,并采用薄层色谱法对在包合物进行验证。结果:相溶解度曲线为线性关系,包合模型为AL型。当溶液呈酸性时,丹参酮ⅡA-HP-β-CyD包合物的包合稳定常数随着pH值的增大而逐渐减小,包合物越不稳定;当溶液呈碱性时,丹参酮ⅡA-HP-β-CyD包合物的包合稳定常数随着pH值的增大而逐渐增大。结论:结果表明HP-β-CyD对丹参酮IIA有很好的增溶效果,在常温和酸性条件下对丹参酮ⅡA-HP-β-CyD的包合有利。

薄层色谱pH法测定有机酸的电离常数

在薄层色谱pH法中 ,利用固定相的 pH值与待测组分Rf值的关系 ,导出了 pH Rf曲线方程 ,依此方程 ,计算出 3种一元有机酸的电离常数 ,所得结果与文献值基本一致〔4〕

在线恒温pH计的研究

在线连续测量pH值时 ,温度是影响pH测量准确度的主要因素之一。为减小温度对测量的影响 ,利用半导体制冷片的双向功能及体积小的特点 ,将pH电极置于小型恒温系统内进行连续测量 。

pH、离子强度和介电常数对低分子量有机酸在红壤中吸附行为的影响

通过一次平衡法考察了pH、离子强度和溶剂介电常数对红壤吸附低分子量有机酸的影响。研究结果表明,随着溶液pH值的升高有机酸的吸附量降低,其中草酸和酒石酸的吸附量在pH3.5～5.0范围内随着pH值的升高而急剧下降,之后缓慢下降（pH5.0～7.0）。柠檬酸、酒石酸和苹果酸的吸附量在1～2mmol/L初始浓度范围内随着离子强度的增加没有明显变化,但在2～20mmol/L初始浓度范围内却随着离子强度的增加而增加。红壤对草酸、柠檬酸、酒石酸和苹果酸的吸附量均随着溶剂介电常数的减小而增加。当溶剂中含6%的乙醇时,草酸、柠檬酸、酒石酸和苹果酸的吸附量分别是对照（不含乙醇）的1.05、1.05、1.11和1.31倍。

恒电荷土壤和可变电荷土壤动电性质的研究 Ⅰ.阳离子吸附和pH的影响

本工作研究了阳离子吸附和pH对恒电荷土壤（黄棕壤、棕壤、暗棕壤和黑土）和可变电荷土壤（砖红壤）动电性质的影响。研究结果表明，砖红壤在不同溶液中的ζ电位随pH升高由正值变为负值，均有一个等电点（IEP）；pH＞5时，在不同溶液之间砖红壤ζ电位的变化顺序为：MnCl2＞ZnCl2≥CaCl2＞NaCl。作为恒电荷土壤的黄棕壤、棕壤、暗棕壤和黑土在不同溶液中的ζ电位均为负值，没有等电点；ζ电位-pH曲线的形状随土壤、电解质和pH而异。阳离子吸附后使土壤粘粒的ζ电位正移。阳离子专性吸附对ζ电位的贡献△ζ在不同土壤、不同离子之间的顺序如下：砖红壤K+＜Zn2+＜Ca2+＜Cu2+＜Mn2+，黄棕壤和黑土Ca2+＜K+＜Mn2+＜Cu2+＜Zn2+。

纸浆过程流金属元素的螯合特性研究

纸浆过程流中可能存在对香豆酸、磺基水杨酸、水杨酸、柠檬酸4种作为广义螯合剂的木素溶解物,采用电位法和吸光光度法测定该4种模型物对Al3+、Fe3+、Cu2+、Mn2+、Mg2+、Ca2+金属离子的螯合平衡常数,并与传统螯合剂EDTA和DTPA进行比较,探讨纸浆过程流中螯合剂对金属离子的螯合竞争性和可能存在的螯合和脱螯合现象。结果表明,Al3+和Fe3+与模型物的螯合平衡常数最大,螯合能力最强;具链式结构的柠檬酸螯合各种金属元素的能力较强,对香豆酸与金属元素的螯合能力较弱;金属离子与螯合剂螯合时的配位数越高,形成的配位物越稳定;根据纸浆过程流中金属离子的特征和木素溶出物的结构特点,选择性地采用不同的螯合剂去除浆料中的金属元素可达到理想效果。

微波消解-恒pH滴定法快速测定粮食中的粗蛋白

为建立一种快速测定食品中粗蛋白质的新型分析方法，选择小麦为样品，用硫酸一过氧化氢混合溶液为消解剂，利用微波压力程序加热技术快速消解样品，用甲醛法将NH4^＋转化为H^＋，以KOH为标准溶液，用恒pH滴定法进行测定。结果表明：小麦干基粗蛋白的含量在14％～17％之间，RSD1．2％～2．1％（n=6或12）。与经典方法对照测定，经F检验和t检验表明两者之间无显著性差异（置信度95%）。该法操作简单、快速，试剂用量少，空白值低，工作效率大大提高，结果令人满意。

DEEA、DBEA、DHEA共轭酸的解离常数pKa值的测定

通过 ｐＨ电位滴定法测定了在 ２５ ℃，离子强度为 ０． １０ ｍｏｌ／Ｌ，以 ＫＮＯ３为支持电解质条件下 Ｎ，Ｎ－二乙基邻乙基苯胺（ＤＥＥＡ）、Ｎ，Ｎ－二丁基邻乙基苯胺（ＤＢＥＡ）、Ｎ，Ｎ－二己基邻乙基苯胺（ＤＨＥＡ）共轭酸的解离常数。