金属胶束研究Ⅳ——吡啶类Zn(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)配合物对PNPP水解的影响

运用金属胶束催化的三元复合物动力学模型，研究了吡啶类Ｚｎ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）配合物在ＣＴＡＢ存在下对ＰＮＰＰ水解的影响，得到了ＰＮＰＰ水解反应的动力学及热力学参数（ｋ′Ｎ，ｋＴ，ｋＭ），定量地讨论了ｐＨ值对ＰＮＰＰ水解反应的影响，得到了金属胶束相中ＰＮＰＰ水解的动力学参数（ｋＮ）．结果表明吡啶类Ｚｎ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）配合物对ＰＮＰＰ水解的催化作用达６０～１０３倍，且Ｎｉ（Ⅱ）配合物的催化作用比Ｚｎ（Ⅱ）配合物大．

在CTAB胶束中羟乙基-双胺类Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ)配合物催化PNPP水解反应

本文将合成的三种配体与二价金属离子Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ)形成配合物,在25℃不同pH值时,研究了它们在CTAB胶束溶液中催化水解PNPP的反应。利用金属胶束催化的三元复合物模型,处理获得了相关的PNPP催化水解反应的动力学参数及热力学参数。结果表明:在PNPP催化水解中,活性物种为配体与金属离子形成1∶2的双核金属配合物。不同金属配合物的催化活性与配合物的桥联基团及反应的微环境相关。

金属胶束催化VI:在Brij35胶束中Zn(II),Co(II)配合物对PNPP水解的催化作用

合成了3个配体:N,N,N′,N′, 四(2 羟乙基) 1,3 丙二胺(1),N,N,N′,N′, 四(2 羟乙基) 1,10 癸二胺(2),N,N,N′,N′, 四(2 羟乙基) 1,4 对甲苯二胺(3)及其与二价金属离子Zn(II)和Co(II)形成的金属配合物.在25℃,不同pH值下,研究了这些金属配合物在Brij35胶束溶液中催化PNPP水解的反应.其结果表明:在催化PNPP水解反应中,其活性物种为2∶1(配体:金属离子)的单核金属配合物.不同金属配合物的催化活性与配合物的桥联配体及反应的微环境相关.

碱钴(Ⅱ)配合物仿水解酶催化PNPP水解的动力学研究

两种氮杂冠醚 水杨醛亚胺Schiff碱合钴(Ⅱ)被作为水解酶模型,催化羧酸酯(PNPP)水解.研究了该水解反应的动力学和机理.提出了水解反应的动力学模型.结果表明,在室温(25℃)条件下,这类钴(Ⅱ)配合物催化PNPP水解速率随着缓冲溶液pH值的增大而提高,表现出高的催化活性.

聚醚桥连二异羟肟酸配合物催化PNPP水解的动力学研究

将4种聚醚桥连二异羟肟酸过渡金属铜(II)、锌(II)、钴(II)和锰(II)配合物作为仿水解酶模型催化羧酸酯(PNPP)水解.探讨了聚醚桥连二异羟肟酸过渡金属配合物催化PNPP水解的动力学和机理;提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型.结果表明,在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大,配合物催化PNPP水解速率提高,并表现出好的催化活性.

多功能臂大环多胺La(Ⅲ)配合物的合成及其对PNPP催化水解研究

本文合成了一个多功能臂大环多胺La(Ⅲ)配合物,通过光谱法研究了pH值、温度以及表面活性剂对α-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)催化水解反应的影响。结果表明非离子表面活性剂Brij35胶束体系的催化活性比阳离子表面活性剂CTAB胶束体系高。前者加速催化,后者则禁阻催化。

两种长链吡啶类金属配合物催化PNPP和PNPA水解的动力学研究

用分光光度法研究了一种长链取代吡啶类配体 (L)及其铜 (II)和锌 (II)的配合物在2 5℃及 pH 6 .5～ 8.5的条件下 ,在CTAB胶束缓冲溶液中催化PNPP和PNPA水解的反应 .结果表明 ,活化的配体羟基可以作为反应过程中有效的亲核物种 ,锌 (II)配合物比铜 (II)配合物能更有效地催化PNPP的水解 ,这种情况可以解释为锌 (II)配合物中活化的配体羟基具有更强的亲核进攻能力 .作者推导了包括配体、金属离子和底物在内的金属配合物催化PNPP水解的三元复合物动力学模型 ,提出了金属配合物催化PNPA水解的双分子催化动力学模型 ,并得到了相应的热力学及动力学参数 。

氮杂冠醚取代非对称双Schiff碱配合物模拟水解酶催化PNPP水解研究

将4种非对称双Schiff过渡金属配合物作为仿水解酶模型催化羧酸酯(PNPP)水解。探讨了 Schiff过渡金属配合物催化PNPP水解的动力学;提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型。结果表 明,在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大,配合物催化PNPP水解速率提高,并表现出好的催化活 性。

D-葡萄糖胺西佛碱金属配合物金属胶束催化PNPP水解反应动力学的研究

合成了[N (2 脱氧 β D 吡喃葡糖 2 水杨醛胺)]M(II)单核金属配合物(M=Cu,Zn,Co,Ni),使用分光光度法研究了该单核金属配合物在CTAB胶束溶液中催化PNPP水解反应动力学,用单核配合物金属胶束的三元复合动力学模型对实验结果进行了讨论.实验结果表明:这类配合物在CTAB胶束溶液中形成金属胶束后,催化水解的能力明显增强,在中性或偏碱性环境中对PNPP的水解具有很好的催化活性,且金属配合物催化水解的速率常数其大小顺序为Zn(II),Cu(II),Co(II),Ni(II).

金属胶束催化VII:双核配合物金属胶束催化PNPP水解反应动力学

研究了由双核铜配合物和表面活性剂组成的金属胶束催化PNPP水解的动力学和机理.提出了含两个水分子的双核铜配合物催化PNPP水解的动力学数学模型.结果表明:金属胶束催化PNPP水解是分子内反应;两个铜离子在催化PNPP水解过程中具有协同效应;由草酰胺桥联双核铜配合物与表面活性剂组成的金属胶束在催化PNPP水解中表现出高的活性.

氮杂冠醚化单Schiff碱锰(III)配合物催化PNPP水解研究

将4种氮杂冠醚或吗啉取代的单Schiff碱锰(III)配合物作为仿水解酶模型催化α-吡啶甲酸对硝基苯酯(PNPP)水解。考察了单Schiff碱配体中取代基类型、氮杂冠醚取代的位置对其仿水解酶性能的影响;探讨了Schiff配合物催化PNPP水解的动力学和机理;提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型。结果表明,在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大,配合物催化PNPP水解速率提高,氮杂冠醚化单Schiff碱锰(III)配合物在催化PNPP水解反应中表现出良好的催化活性,Schiff碱配体结构显著影响配合物催化活性。

新型二异羟肟酸配合物催化PNPP水解的动力学研究

以3种含中心功能基(-OCH3)的二异羟肟酸开链冠醚过渡金属铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)和钴(Ⅱ)配合物作为水解酶模型,催化羧酸酯(PNPP)水解;研究了水解反应的动力学和机理,提出了水解反应的动力学模型。结果表明:在室温25℃条件下,这类配合物催化PNPP水解速率随着缓冲溶液pH值的增大而提高,表现出高的催化活性。

N-十二烷基二乙醇胺-Ni(Ⅱ)配合物催化水解PNPP的动力学研究

本文合成了N-十二烷基二乙醇胺,在30℃、pH7.00的条件下,研究其作为配位体与金属离子Ni(Ⅱ)形成的金属配合物对a-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)的催化水解作用,以及pH值对催化水解反应的影响,获得了催化水解反应相关的动力学参数。

两种双核配合物催化PNPP水解反应的机理研究

Cu Cu(Ⅱ )和Cu Zn(Ⅱ )草酰胺桥联双核配合物被合成和表征 .研究了该同核和异核配合物催化PNPP水解的动力学和机理 ,建立了一种双核配合物催化PNPP水解的动力学数学模型 .结果表明 :在缓冲溶液中随着溶液pH的增大 ,草酰胺桥联双核配合物催化PNPP水解速率提高 ;配合物中的两个金属离子在催化PNPP水解过程中具有协同效应 ;

Ni(II)-糖胺金属配合物的合成、晶体结构及催化PNPP水解的活性研究

根据文献方法合成了金属配合物[Ni(HL)]Cl2?2H2O(HL=1-[(2-氨乙基)氨基]-2-氨基-1,2-二脱氧-D-葡萄糖),并用重结晶方法得到了适于X射线衍射的Ni(II)配合物的单晶.通过对其进行元素分析、红外、紫外光谱及X射线衍射分析,表明其为畸变的八面体构型.最后研究了配合物对对硝基苯吡啶甲酸酯(PNPP)催化水解活性.

肝炎病人尿对鼠脑、肾钠泵K^+-pNPPase活力的影响

钠泵K^+-pNPPase(钠泵钾激活对硝基苯磷酸酶)为钠泵的一部份。肝炎病人及正常人尿,经Sephadex G-25脱盐后,加入钠泵K^+-pNPPase活力测定体系,发现尿对酶活力有明显抑制作用。而重症肝炎(重肝)患者尿的抑制作用,明显低于慢性活动性肝炎(慢活肝)

含三个咪唑基氮杂多齿配体的合成及其Zn(Ⅱ)配合物催化PNPP水解反应的研究

以三乙醇胺和二氯亚砜为起始物,经中间产物1合成了含三个咪唑功能基的仿生配体2;化合物2的结构经IR和1HNMR谱得到证实.催化活性研究表明:pH=7.0时,配体2的Zn(II)配合物催化PNPP水解的表观速率常数是PNPP自身水解的480倍,其水解能够很好地遵从一级反应的动力学行为.

新型磷酸酯酶模型配体的合成及其Zn(Ⅱ)配合物催化PNPP水解反应研究

以N,O,O′-三(对甲苯磺酰基)-双(2-羟乙基)胺为起始物,经季铵化、Hoffmann消去,得到了含两个咪唑功能基的仿生配体1,1再经水解、亲核取代反应,合成了含两个咪唑功能基的仿生配体2;化合物1、2的结构经IR、1HNMR和MS谱证实.催化活性研究表明:pH=7时,配体2的Zn(II)配合物催化PNPP水解的表观速率常数是PNPP自身水解的3.004×103倍,其水解能很好地遵从一级反应的动力学行为.

金属胶束仿酶研究Ⅲ——吡啶衍生物的合成及催化PNPP水解反应研究

合成了一类新型吡啶衍生物配体，其组成和结构经ＭＳ，ＩＲ，１ＨＭＲ及元素分析确证．研究了它们与金属离子（Ｃｕ２＋，Ｎｉ２＋，Ｚｎ２＋）及ＣＴＡＢ形成金属胶束对ＰＮＰＰ水解的催化性能．结果表明，这些金属胶束对ＰＮＰＰ水解有显著的催化作用，金属离子在金属胶束中的活性大小依次为Ｃｕ２＋，Ｎｉ２＋和Ｚｎ２＋．

金属胶束研究Ⅲ——Cu(Ⅱ)吡啶类配合物对PNPP水解的催化作用

建立了金属胶束催化的三元复合物动力学模型．用此模型研究了吡啶类配体１ａ，１ｂ，１ｃ，１ｄ与ＣＴＡＢ形成混合胶束，在Ｃｕ（Ⅱ）存在下，ｐＨ５．０～７．０，３０℃时对ＰＮＰＰ水解的影响．用最小二乘法线性拟合处理，分别得到了这４种配体的ＰＫａ及ＰＮＰＰ在金属胶束相中水解的一级速率常数（ｋＮ）和热力学常数（ＫＭ，ＫＴ），结果验证了三元复合物动力学模型的合理性，表明了此类配体对ＰＮＰＰ水解有很强的催化作用．