甲酸/甲酸钠还原体系对Fe(Ⅱ)EDTA络合脱硝液再生的影响

在络合脱硝反应中,Fe(Ⅱ)EDTA络合脱硝液的还原再生是应用难点之一,而甲酸/甲酸钠体系在钯炭(Pd/AC)催化剂作用下对Fe(Ⅱ)EDTA络合脱硝液具有较好的还原性。以此为基础,采用控制变量法,分别考察了超声功率、甲酸添加量、甲酸钠添加量和Pd/AC催化剂添加量对Fe(Ⅱ)EDTA络合脱硝液(脱硝效率为80%)还原再生效果的影响。结果表明,在不开启超声、Pd/AC催化剂作用下,甲酸/甲酸钠还原体系能够有效地还原Fe(Ⅱ)EDTA络合脱硝液中的NO,实现络合脱硝液的还原再生。当甲酸钠添加量为10.00 g/L,甲酸添加量为2.10 g/L,Pd/AC催化剂添加量为3.00 g/L时,得到的再生络合脱硝液在50℃下的脱硝性能最好(在60 min内脱硝效率达97%以上,在90 min内脱硝效率达80%以上)。继续进行多次络合脱硝-还原再生的连续实验,整个体系仍具备较好的脱硝性能(第6次切换时,持续吸收70~80 min的脱硝效率为85%左右)。该研究结果可为络合脱硝连续化的中试试验以及工程应用提供参考。

钯系催化剂的氨中毒研究

考察了CO常压气相偶联合成草酸酯反应体系中在不同氨含量下Pd系催化剂活性随反应时间的变化 .结果表明 ,随着氨含量的增加 ,催化剂活性降低的速率加快 ,氨含量不超过 0 5 4%时 ,仅引起催化剂活性下降 ,但不会造成催化剂完全失活 ;当氨含量达 1 16 %时 ,催化剂活性随反应时间迅速下降 ,直至完全失活 .同时 ,观测了催化剂氨中毒的不可逆性 .利用XPS和TEM表征手段探讨了Pd系催化剂氨中毒机理 。

钯-手性膦催化降冰片烯的不对称氢酯基化反应

首次用Ｐｄ（ＯＡｃ）２－１，４∶３，６－双脱水－２，５－二（二苯基膦）－Ｌ－艾杜糖醇（ＤＤＰＰＩ）－ｐ－ＴｓＯＨ催化体系对降冰片烯进行了不对称氢酯基化反应，获得了较好的结果．考察了手性膦配体的结构以及磷原子与钯原子的摩尔比对反应的影响，发现在一个磷原子配位一个钯原子时，获得了较高的光学产率．同时考察了反应温度、反应压力及溶剂对降冰片烯不对称氢酯基化反应的影响，发现在１２０℃，５．０ＭＰａ，ｎ（Ｐ）／ｎ（Ｐｄ）＝１时，化学产率可达７１．６％，光学产率可达９２．２％．

车载小型除氚装置催化氧化床设计

通过对目前国内外除氚方法的研究,采用负载型Pd贵金属催化剂,设计了一种适合特殊环境条件下的车载小型催化氧化除氚装置。本文详细阐述了装置的设计方法,原理及一般原则,并通过计算机系统仿真对装置的处理效果检验,达到了设计要求,满足了特殊环境的需要。

钯-膦-酸体系催化烯烃氢酯基化反应研究进展

烯烃氢酯基化反应是羰基合成领域的重要分支之一,长期以来一直备受关注.目前已发展了钯基、铑基、钴基、钌基等众多催化体系,其中钯-膦-酸催化体系因具有反应条件温和、底物普适性良好、催化性能优异等优点而得到最广泛、最深入的研究.因此,我们对均相、非均相的钯-膦-酸催化体系在烯烃氢酯基化反应中的研究应用进行了综述,并对催化机理、催化剂组成和性能进行了讨论,最后指出稳定性高、可回收性好的非均相钯-膦-酸催化体系将是该领域的研究重点.

负载钯及非钯型Suzuki偶联反应催化剂体系的研究进展

Suzuki偶联反应是现代有机合成化学中构筑碳碳键的最有效方法之一。传统的Suzuki反应催化剂主要是Pd(PPh3)4、Pd(OAc)2等均相催化剂。这类催化剂的活性较高,但其价格高、化学稳定性较差、难以与反应液分离和回收再利用等缺点也是不容忽视的。近年来,人们开发了一系列具有不同的钯材料载体(碳材料、高分子材料以及无机材料等)的非均相催化剂体系,以及基于Ni、Cu、Mn等过渡金属的新型催化体系。这些新型的催化剂体系的发展有效地解决了上述均相催化剂的不足。综述了近来Suzuki反应在负载催化剂和非钯催化剂方面的研究进展。

钯-膦-酸催化剂体系催化烯烃的氢羧基化反应

烯烃的氢羧基化反应是制备有机羧酸的重要途径之一．我们用Ｐｄ（ＯＡｃ）２、三苯基膦（ＰＰｈ３）和对甲基苯磺酸（ｐ－Ｔｓ）催化剂体系，研究了在相转移试剂的存在下，烯烃的氢羧基化反应．对影响反应的各种因素如反应温度、压力、相转移试剂的加入量、不同相转移试剂等作了考察．实验结果表明，较适宜的条件为温度１３０℃、压力４．０ＭＰａ、反应时间为２４ｈ．在此两相反应中，相转移试剂是不可少的，较理想的相转移试剂是十二烷基苯磺酸钠；而当使用β－环糊精作为反应相的转移试剂时，得到的产物基本上是正构物．并将此催化体系用于不同结构烯烃的氢羧基化反应，发现有如下的活性顺序：苯乙烯＞庚烯＞环己烯．