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二氧化硅负载聚(丙烯腈-乙烯基三乙氧基硅)钯(Ⅱ)络合物对羰基氢化还原成甲基或亚甲基的催化研究 被引量:2
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作者 孙强 刘世峰 +2 位作者 姚小华 苏永成 张振权 《合成化学》 CAS CSCD 1996年第2期146-150,共5页
二氧化硅负载聚(丙烯腈-乙烯基三乙氧基硅)钯(Ⅱ)络合物在温和条件下能将醛酮中羰基高转化率地催化氢化还原成甲基或亚甲基。考察了N/Pd比、反应温度、底物浓度和催化剂用量与起始吸氧速度的关系。
关键词 羰基还原 催化剂 配合物
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钯(Ⅱ)催化CO/乙烯交替共聚溶剂效应的研究 被引量:2
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作者 罗河宽 李达刚 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第3期299-303,共5页
利用小釜实验考察了在多种新溶剂中钯(Ⅱ)催化CO/乙烯共聚制备聚酮高分子的反应,并利用高分辨核磁共振1HNMR、13CNMR技术对在不同溶剂中制得产品的主链和端基进行了分析,实验结果表明除甲醇外,在丙酮、丙醛、N... 利用小釜实验考察了在多种新溶剂中钯(Ⅱ)催化CO/乙烯共聚制备聚酮高分子的反应,并利用高分辨核磁共振1HNMR、13CNMR技术对在不同溶剂中制得产品的主链和端基进行了分析,实验结果表明除甲醇外,在丙酮、丙醛、N,N二甲基甲酰胺、N,N二甲基乙酰胺、冰乙酸、二甲基亚砜等溶剂中,钯(Ⅱ)双膦催化剂仍具有较好的催化活性,尤其以冰乙酸为溶剂,在没有强酸阴离子存在的条件下,催化反应亦可顺利进行.实验结果同时表明适宜的溶剂除作为稀释剂外,还对中心金属钯(Ⅱ)具有适宜的稳定作用.产品端基分析结果表明在非醇类溶剂中共聚反应由乙烯插入PdH键引发,在醇类溶剂中共聚反应主要由CO插入PdOR键引发. 展开更多
关键词 一氧化碳 乙烯 聚酮 催化剂 溶剂效应 钯催化剂
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痕量钯(Ⅱ)的分光光度测定——基于其对甲基百里酚蓝被高碘酸钾氧化褪色反应的催化作用
3
作者 范润珍 《理化检验(化学分册)》 CAS CSCD 北大核心 2008年第7期661-663,共3页
在稀硫酸介质中,钯(Ⅱ)对高碘酸钾氧化甲基百里酚蓝褪色具有明显的催化作用,且褪色程度与钯(Ⅱ)的量在85μg·L^(-1)以内呈线性关系。在选定试验条件下,非催化反应体系与催化反应体系的最大吸收波长均为441 nm,据此建立了一种痕量... 在稀硫酸介质中,钯(Ⅱ)对高碘酸钾氧化甲基百里酚蓝褪色具有明显的催化作用,且褪色程度与钯(Ⅱ)的量在85μg·L^(-1)以内呈线性关系。在选定试验条件下,非催化反应体系与催化反应体系的最大吸收波长均为441 nm,据此建立了一种痕量钯的分光光度测定法。检出限为5.23×10^(-6)g·L^(-1),催化反应的表观活化能为60.03 kJ·mol^(-1)。该方法用于含钯催化剂中钯的测定,回收率为97.8%~100.8%,相对标准偏差为1.54%~2.01%。 展开更多
关键词 分光光度法 催化氧化 钯() 甲基百里酚蓝 高碘酸钾 催化剂
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离子浮选分光光度法测定乙醛催化剂中的钯含量 被引量:5
4
作者 董慧茹 张敬畅 胡少成 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第3期345-347,共3页
钯和铜是性质十分相似的两种元素 ,要测定大量铜存在下的微量钯 ,是有一定难度的。文章应用离子浮选分光光度原理 ,用PAN作捕收剂 ,通过控制溶液的 pH和测定波长 ,不经分离 ,测定了大量铜存在下的乙醛催化剂中的钯含量 ,相对误差为 0 6... 钯和铜是性质十分相似的两种元素 ,要测定大量铜存在下的微量钯 ,是有一定难度的。文章应用离子浮选分光光度原理 ,用PAN作捕收剂 ,通过控制溶液的 pH和测定波长 ,不经分离 ,测定了大量铜存在下的乙醛催化剂中的钯含量 ,相对误差为 0 6 1% ,RSD为 2 33% 。 展开更多
关键词 乙醛 催化剂 含量测定 离子浮选 分光光度法
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钯催化CO/乙烯共聚配体和阴离子效应 被引量:1
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作者 罗河宽 李达刚 寇元 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第3期273-277,共5页
Six complexes of two series were studied as the catalyst precursors for CO/ethylene copolymerization by using catalytic evaluation method and EXAFS technique.The first series of the complexes has general formular (L)P... Six complexes of two series were studied as the catalyst precursors for CO/ethylene copolymerization by using catalytic evaluation method and EXAFS technique.The first series of the complexes has general formular (L)Pd(OCOCF3)2 in which L is DPPPr,DPPBu or DPPEt.The second series of the complexes has general formular (DPPPr)Pd(A)2 in which A-is CF3COO-,P-CH3PhSO3-,Cl-or CH3COO-.The results showed that suitable ligands have relatively strong coordination ability to palladium(Ⅱ) center.Suitable anoins belonging to strong acids,have excellent stability on cationic palladium(Ⅱ),and easy to leave away to give coordination vacant to comonomers. 展开更多
关键词 一氧化碳 乙烯 聚酮 钯催化剂 阴离子效应
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CO/乙烯/丙烯酸丁酯三元共聚及产物的结构表征 被引量:1
6
作者 罗河宽 李达刚 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第1期125-128,共4页
钯(Ⅱ)DDDP(1,3双二苯基膦丙烷)催化剂可催化CO/乙烯/丙烯酸丁酯三元共聚)。考察了催化剂浓度、反应时间、溶剂以及丙烯酸丁酯单体用量对共聚反应的影响。实验结果表明,在上述4个因素中,丙烯酸丁酯单体用量对该... 钯(Ⅱ)DDDP(1,3双二苯基膦丙烷)催化剂可催化CO/乙烯/丙烯酸丁酯三元共聚)。考察了催化剂浓度、反应时间、溶剂以及丙烯酸丁酯单体用量对共聚反应的影响。实验结果表明,在上述4个因素中,丙烯酸丁酯单体用量对该三元共聚反应的影响相对较大,利用1HNMR、13CNMR、FTIR以及FT激光拉曼光谱对产物进行了表征,结果表明,产物中CO与烯烃(乙烯或丙烯酸丁酯)呈线性交替排列结构,并对其端基作了详细分析。 展开更多
关键词 催化剂 一氧化碳 丙烯酸丁酯 结构
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钯含氮配合物催化烯烃芳基化反应的密度泛函研究
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作者 吕文阳 李明 +3 位作者 申伟 罗小玲 翟巧玲 黄浩 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第13期1367-1372,共6页
用密度泛函方法(DFT)研究了Pd(II)含氮配合物催化烯烃芳基化反应的机理.结果表明,该反应是放热的,主要经历了对甲苯基对烯烃的迁移插入和β-H的还原消去.对甲苯基对烯烃的迁移插入是反应的速率控制步骤和手性控制步骤.理论预测的产物是... 用密度泛函方法(DFT)研究了Pd(II)含氮配合物催化烯烃芳基化反应的机理.结果表明,该反应是放热的,主要经历了对甲苯基对烯烃的迁移插入和β-H的还原消去.对甲苯基对烯烃的迁移插入是反应的速率控制步骤和手性控制步骤.理论预测的产物是与实验一致的(R)-2-甲基-2-苯基环戊酮. 展开更多
关键词 烯烃的芳基化 Pd()催化剂 不对称催化 DFF 反应机理
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钯的二亚胺催化剂催化1-辛烯乳液聚合
8
作者 李瑛琦 闫新华 +2 位作者 石艳 付志峰 杨万泰 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2012年第5期21-25,共5页
以钯的二亚胺为催化剂,在乳液体系中催化1-辛烯均聚合及1-辛烯与丙烯酸甲酯(MA)共聚合。通过光散射分析仪、差示扫描量热仪、凝胶渗透色谱仪、核磁共振谱仪测定了聚合物的粒径、熔点、相对分子质量,表征了其结构。结果表明:该催化剂在... 以钯的二亚胺为催化剂,在乳液体系中催化1-辛烯均聚合及1-辛烯与丙烯酸甲酯(MA)共聚合。通过光散射分析仪、差示扫描量热仪、凝胶渗透色谱仪、核磁共振谱仪测定了聚合物的粒径、熔点、相对分子质量,表征了其结构。结果表明:该催化剂在乳液体系中可以催化1-辛烯均聚合及1-辛烯与MA的共聚合;聚合物相对分子质量可达2.30×104以上,且相对分子质量分布(1.0~2.0)较窄,共聚物中MA与1-辛烯的摩尔比高达1.0∶4.5;均聚物的支化度(81.8个/1 000 C)和共聚物的支化度(112.8个/1 000 C)均较高;共聚物为半结晶型共聚物,其玻璃化转变温度为-57℃,熔点为83℃。 展开更多
关键词 1-辛烯 丙烯酸甲酯 钯的二亚胺催化剂 乳液聚合 配位聚合 极性单体共聚合
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双(三环己基膦)氯化钯的合成及其结构表征
9
作者 王昭文 潘丽娟 《工业催化》 CAS 2014年第11期852-854,共3页
以氯亚钯酸钠与三环己基膦为原料,在乙醇介质中合成双(三环己基膦)氯化钯,该合成过程简单、绿色环保和对设备要求低。采用元素分析、红外光谱以及核磁共振磷谱等表征合成样品的组成与结构,结果表明,在三环己基膦与氯亚钯酸钠物质的量比... 以氯亚钯酸钠与三环己基膦为原料,在乙醇介质中合成双(三环己基膦)氯化钯,该合成过程简单、绿色环保和对设备要求低。采用元素分析、红外光谱以及核磁共振磷谱等表征合成样品的组成与结构,结果表明,在三环己基膦与氯亚钯酸钠物质的量比大于2.4和反应温度70℃条件下,双(三环己基膦)氯化钯收率达99.6%,且纯度较高。 展开更多
关键词 催化剂工程 双(三环己基膦)氯化钯 乙醇 氯亚钯酸钠
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Palladium(o)-Catalyzed Si-Si Bond Insertion by the Terminal Nitrogen of Diazo Compoundst
10
作者 Zhenxing Liu Tianren Fu +2 位作者 Jingfeng Huo Sheng Feng Jianbo Wang 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2018年第10期945-949,共5页
The palladium(o)-catalyzed nitrogen insertion into cyclic Si-Si bonds has been realized by using N-tosylhydrazones/diazo compounds as the nitrogen source. The palladium(Ⅱ) nitrene formation and subsequent migrato... The palladium(o)-catalyzed nitrogen insertion into cyclic Si-Si bonds has been realized by using N-tosylhydrazones/diazo compounds as the nitrogen source. The palladium(Ⅱ) nitrene formation and subsequent migratory insertion process are proposed as the key steps for this reaction. 展开更多
关键词 INSERTION diazo compounds Si-Si bond palladium catalysts palladium(ⅱ) nitrene CARBENES
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K_4[Fe(CN)_6]作为氰源在氰基化反应中的应用 被引量:1
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作者 王丽丽 赵伟宁 段征 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第10期1964-1972,共9页
过渡金属催化氰基化反应是合成芳基腈化物的重要手段之一。2004年,无毒、廉价的K4[Fe(CN)6]首次被用来代替传统的KCN、NaCN及CuCN等作为氰源用于芳基卤代物的氰基化反应。K4[Fe(CN)6]作为氰源时无需复杂的预处理,其6个氰根均可参与反应... 过渡金属催化氰基化反应是合成芳基腈化物的重要手段之一。2004年,无毒、廉价的K4[Fe(CN)6]首次被用来代替传统的KCN、NaCN及CuCN等作为氰源用于芳基卤代物的氰基化反应。K4[Fe(CN)6]作为氰源时无需复杂的预处理,其6个氰根均可参与反应。本文主要综述了近年来K4[Fe(CN)6]作为氰源用于卤代芳烃和芳基氟代磺酸酯的氰基化反应,介绍了在钯催化剂和铜催化剂作用下,以K4[Fe(CN)6]为氰源的氰基化反应在配体、反应介质和底物适用范围等方面的研究成果。 展开更多
关键词 亚铁氰化钾 氰基化 钯催化剂 铜催化剂
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钯催化氰基化反应合成对氰基苯甲酸
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作者 付磊清 李小港 +1 位作者 康艳萍 郭孟萍 《华西药学杂志》 CAS CSCD 2015年第5期528-530,共3页
目的合成对氰基苯甲酸,并考察其催化反应条件。方法以对溴苯甲酸为原料、K4Fe(CN)6·3H2O为氰基化试剂、双(O-二苯基膦苯甲酸)钯配合物[(O-Ph2PC6H4COO)2Pd]为催化剂,经溴代芳烃的氰基化反应合成对氰基苯甲酸;考察K4Fe(CN)6... 目的合成对氰基苯甲酸,并考察其催化反应条件。方法以对溴苯甲酸为原料、K4Fe(CN)6·3H2O为氰基化试剂、双(O-二苯基膦苯甲酸)钯配合物[(O-Ph2PC6H4COO)2Pd]为催化剂,经溴代芳烃的氰基化反应合成对氰基苯甲酸;考察K4Fe(CN)6·3H2O、钯配合物和K3PO4的用量、温度、时间和溶剂等对反应的影响。结果目标产物的化学结构经1HNMR、13CNMR确证,收率为82.3%,HPLC纯度〉94.6%。最佳反应条件为:对溴苯甲酸、K4Fe(CN)6·3H2O、(O-Ph2PC6H4COO)2Pd及K3PO4的比例为1.0∶0.3∶0.02∶2.0,溶剂为N,N-二甲基甲酰胺,温度为125~130℃,时间12 h。结论所用方法具有原料易得、条件温和、操作简便、收率高等优点。 展开更多
关键词 对氰基苯甲酸 亚铁氰化钾 钯配合物催化剂 氰基化反应 合成 条件优化
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