2,4,8,10-四氧杂-3,9-二(3’-甲酰基苯基)螺[5.5]十一烷的合成

采用季戊四醇与1,3_苯二甲醛为原料,在不同溶剂中合成季戊四醇双缩醛,对影响反应的因素(原料物质的量、催化剂、带水剂)做了研究.利用薄层色谱法(TLC)对反应进行监控,并用红外光谱和核磁共振对产物进行结构表征.

6,10,16,19-四氧杂三螺[4.2.2.4.2.2]十九烷的合成

以环戊酮与季戊四醇为原料,用自制纳米二氧化钛负载杂多酸作催化剂,合成了双缩酮化合物6,10,16,19-四氧杂三螺[4.2.2.4.2.2]十九烷。考察了催化剂用量、反应物摩尔比、反应时间等对反应的影响。利用核磁共振光谱对产物进行了表征,最佳条件下标题化合物的收率可达88.5%。

抗氧剂626的合成工艺研究

以三氯化磷、季戊四醇及2，4-二叔丁基苯酚为原料，采用二步法合成抗氧剂626。首先由三氯化磷与季戊四醇反应生成二氯代季戊四醇亚磷酸酯（Ⅰ），然后再与2，4-二叔丁基苯酚反应生成抗氧剂626（Ⅱ）。研究了原料配比、反应温度、反应时间、溶剂及催化剂等因素对原料转化率和产物收率的影响，利用正交设计对二步反应的工艺条件进行了优化，得到了合成抗氧剂626的优化工艺条件：原料物质的量之比为季戊四醇∶三氯化磷∶2，4-二叔丁基苯酚＝1.0∶2.25∶2.52；第1步反应温度为（60±3）℃，反应时间8 h；第2步反应温度（62±3）℃，反应时间10 h；催化剂用量为原料总投料质量的3％；溶剂为二甲苯，体系压力为0.08～0.09 MPa，结晶溶剂为异丙醇，洗涤溶剂为甲醇；以2，4-二叔丁基苯酚计目标产品，收率约为75％。

双亚磷酸酯类抗氧剂626合成的工艺

以新工艺合成了双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(抗氧剂626)。先以三氯化磷与2,4-二叔丁基苯酚反应合成出中间体(2,4-二叔丁基苯基)二氯亚磷酸酯,再将其与季戊四醇反应合成出产品。探索了反应条件,溶剂及催化剂的种类等因素对产品收率和质量的影响,筛选出最佳的合成工艺条件为:以甲苯或二甲苯为熔剂,体系保持负压至常压,第一步反应温度40￣50℃,反应2h,第二步反应温度50￣130℃,反应6h,反应收率为86%。

12-(2-氯苯基)-7,11,13,16-四氧杂二螺[5.2.5.2]十六烷的合成和结构研究

邻氯苯甲醛与季戊四醇反应得到中间体5,5-二(羟甲基)-2-(2-氯苯基)-1,3-二氧六环(1),1再与环己酮反应生成12-(2-氯苯基)-7,11,13,16-四氧杂二螺[5.2.5.2]十六烷(2).反之,先用环己酮与季戊四醇反应生成9,9-二(羟甲基)-7,11-二氧杂螺[5.5]十一烷(3),3再与邻氯苯甲醛反应也可生成标题化合物2.化合物1和2的结构用X射线单晶衍射、元素分析和核磁共振氢谱进行了确定.X射线单晶衍射晶体结构表明化合物1属单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶体学参数:a=0.56768(15)nm,b=0.9807(3)nm,c=2.1785(6)nm,a=90°,β=90.204(4)°,γ=90°,V=1.2128(5)nm3,Z=4,Dc=1.417Mg/m3,μ=0.315 mm-1,F(000)=544.化合物2也属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶体学参数:a=1.5894(5)nm,b=1.5704(4)nm,c=2.8369(9)nm,a=90°,β=101.103(5)°,γ=90°,V=6.948(4)nm3,Z=16,Dc=1.296 Mg/m3,μ=0.237mm-1,F(000)=2880.