GRAFTED STYRENE-DIVINYLBENZENE COPOLYMERS CONTAINING BENZALDEHYDES AND THEIR WITTIG REACTIONS WITH VARIOUS PHOSPHONIUM SALTS

A chloromethylated styrene-divinylbenzene copolymer support system functionalized with 4-benzaldehyde and 2-benzaldehyde was prepared. The degree of functionalization with aldehyde groups is well suited for the subsequent use of the products as Wittig reagents. The polymer bound aldehyde was reacted with Wittig reagents to give olefin groups grafted on styrene-divinylbenzene copolymers. The reactions were carded out in phase transfer catalysis conditions. A simple procedure for the calculation of the degree of functionalization and the statistical modeling of the structural repetitive unit of the copolymer are reported.

Wittig反应的研究XXI．ω－唑烯类杀菌剂的合成

用相转移催化Ｗｉｔｔｉｇ反应由１，４－二溴丁烷和三苯瞬合成了ω－溴代烯类化合物，并由此制得了１５种ω－唑烯类化合物，并对部分化合物进行了杀菌活性测定．

Wittig反应研究（XXIII）──1－（lH－1，2，4－三唑－1－基）－6－芳基－5－己烯基芳（烷）基酮的合成与生物活性

通过ω－溴代丁基季盐与一系列取代芳醛的固／液相转移Ｗｉｔｔｉｇ反应合成了１－芳基－５－溴代戊烯－１，然后利用其与α－三唑基酮的固／液相转移催化Ｃ－烷基化反应，合成了９个标题化合物。对其中部分化合物进行了初步的杀菌活性测定，结果表明：标题化合物具有一定的抑菌活性。

固-液相转移Wittig反应在甾体支链合成中的应用

研究了不同的胆甾醛和（３－甲基－２－氧丁基）三苯基溴化胂在不同溶剂体系中的固－液相转移Ｗｉｔｔｉｇ反应，使此反应在甾体支链的建造中得到了成功的应用．

ω-溴代季膦盐的相转移Wittig反应研究

本文总结了 ω-不饱和溴化物的制备方法及其在有机合成中的应用 ,并应用一种新方法即 4-溴代丁基三苯基季膦盐与脂肪醛的相转移 Wittig反应 ,合成了

含磷α－碳负离子的相转移催化Wittig－Horner反应

含磷α－碳负离子的相转移催化Ｗｉｔｔｉｇ－Ｈｏｒｎｅｒ反应刘增勋，刘舜尧（南开大学元素有机化学研究所，天津，３０００７１）关键词含磷碳负离子，相转移催化，Ｗｉｔｔｉｇ－Ｈｏｒｎｅｒ反应Ｗｉｔｔｉｇ－Ｈｏｒｎｅｒ反应是形成碳－碳双键的重要方法，有关它的...

液-液相转移催化Wittig-Horner反应合成二苯乙烯

针对当前二苯乙烯的合成工艺存在反应时间长、收率低、产品分离成本高等问题,提出了液-液相转移催化合成二苯乙烯的新方法。详细研究了各种因素如搅拌速率、催化剂种类与用量、有机溶剂种类与体积、氢氧化钠浓度和温度对相转移催化反应体系的影响,并探讨了液-液相转移催化反应机理。以用量为6%的四丁基溴化铵作催化剂,在甲苯/50%的烧碱溶液体系中于45℃、1 200 r/分钟下反应80分钟,苯甲醛的转化率为92.6%,并且反应产物全为E式构象。研究结果表明:液-液相转移催化Wittig-Horner反应为萃取机理,这为二苯乙烯母体结构化合物的绿色工业化生产提供了新的合成路径。

SYNTHESES OF INSECT PHEROMONES BY PHASE TRANSFER CATALYTIC WITTIG REACTION

Ⅰ. INTRODUCTIONWittig reaction has been widely used in the syntheses of insect pheromones. However, the conventional route is not suitable for large-scale syntheses because it is hard to operate. The successful application of phasc transfer catalysis makes the operation of Wittig reaction markedly convenient. At prcsent more investigations on PTC Wittig reaction have bccn reported. But almost all arc on the PTC

6-或7-(取代苯乙烯基)香豆素类化合物的合成及其抗癌活性的研究

目的:设计合成一系列苯乙烯基香豆素类化合物,并通过药理筛选寻找具有抗肿瘤活性的药物。方法:通过相转移Wittig反应得到目的物,利用几种药理模型进行体外抗肿瘤活性筛选。结果:合成了30个(I1～III6)新的苯乙烯基香豆素类化合物并确定其构型。结论:药理筛选结果表明,7个化合物(I2,I4,II2,II2c,III1a,III2a,III5a)对L1210,HL60,HCT8,KB和Bel7402细胞株有效,显示了一定的抗肿瘤活性。

二苯乙烯衍生物的制备及结构-光学性能关系的研究

有机共轭材料由于在电子、非线性光学和发光领域具有广泛应用,引起人们广泛兴趣。苯乙烯衍生物是一类重要的有机共轭化合物。文章采用相转移Wittig反应和钯催化Heck反应合成了三种不同取代基二苯乙烯衍生物。研究了分子结构与电子吸收光谱和材料发光性能关系。同没有取代基的化合物3a相比(电子最大吸收峰波长358nm),化合物3c中CH3取代导致电子吸收光谱轻微红移到356nm,硝基取代的化合物3b呈现出更大的吸收光谱红移现象,电子吸收最大峰红移到388nm。同时发现:CH3取代的化合物3c产生荧光发射峰在414nm,同没有取代基的化合物3a相比,荧光发射强度明显增强;相反具有吸电子NO2取代基的化合物3b荧光发射峰位于525nm,荧光发射强度明显减弱。可见二苯乙烯分子中取代基结构对分子光学性能产生重要影响。这为发光材料的分子设计提供新的思路。

取代4-苯乙烯基香豆素的合成及其抗肿瘤活性

目的 为寻找有抗肿瘤活性的物质 ,设计并合成了一系列取代 4 苯乙烯基香豆素化合物。方法 用相转移Wittig反应和Horner反应得目的物 ,用1HNMR ,MS和元素分析确证其结构 ;用HL 6 0 ,KB ,HCT 8和Bel 740 2进行体外细胞毒活性筛选。结果 所合成的 2 0个 ( 1- 2 0 ) 4 苯乙烯基香豆素为新化合物。化合物 18对KB细胞株有效。结论 化合物 18显示了抗肿瘤活性 ,值得进一步研究。

芳基溴化合物的合成

以对溴苄溴和芳醛为原料,采用相转移Wittig反应合成了3个芳基溴化合物。其结构经1H NMR,IR和元素分析表征。

相转移催化合成二苯乙烯化合物

以氢氧化钠水溶液为水相,采用液-液相转移催化方法,通过Wittig-Horner反应合成二苯乙烯。考察了催化剂种类、催化剂用量、水相碱液质量分数、反应温度、有机相溶剂种类对转化率的影响,并比较不同种类的醛在液液相转移催化体系中的反应性。结果表明,以四辛基溴化铵为相转移催化剂、n(相转移催化剂)∶n(磷酸酯)=1∶10、水相碱液质量分数为50%、反应温度45℃、甲苯为有机相溶剂,二苯乙烯的收率可达94%;不同种类的醛为原料时,相转催化Wittig-Horner反应均有较高的收率并且产物结构以E式为主。

有机胂化合物的研究ⅩⅪ．溴化α－呋喃亚甲基三苯鉮的合成及其与芳醛、酮的相转移催化反应

报道了溴化α－呋喃亚甲基三苯鉮的合成及其与芳醛、酮的相转移催化反应，获得高产率立体专一性的烯烃衍生物．

3(3′-甲基-4′-取代苯基-1′,3′-丁二烯基)吲哚类衍生物的合成及其抗癌活性

目的 研究 3 (3′ 甲基 4′ 取代苯基 1′ ,3′ 丁二烯基 )吲哚类衍生物的合成及其抗癌活性。方法 通过亲电取代、羟醛缩合、选择性还原、相转移Wittig反应和水解反应合成目的化合物 ,利用几种药理模型进行抗癌和抗炎活性筛选。结果 设计合成了 11个 3 (3′ 甲基 4′ 取代苯基 1′ ,3′ 丁二烯基 )吲哚化合物 ,均为新化合物。生物活性实验结果表明 ,化合物 8对HL 6 0 ,HCT 8和Bel740 2癌细胞株有效 ,且在浓度为 10 -5mol·L-1时 ,其抗炎抑制率可达 10 0 %。结论 化合物 8显示了抑癌作用和抗炎活性 ,值得进一步研究。

液-液相转移催化合成二苯乙烯类化合物的动力学研究

以季铵盐为催化剂,采用液-液相转移催化法,进行弱酸性的苄基二乙基膦酸酯与芳香醛反应生成二苯乙烯类化合物的动力学实验。在对反应机理分析的基础上建立动力学模型。考察了搅拌转速、催化剂种类与用量、反应温度、芳香醛种类和盐类对准一级反应速率常数的影响。实验结果表明,在液-液相转移催化体系中,苄基二乙基膦酸酯与芳香醛的反应历程为萃取机理,合成二苯乙烯和4-甲氧基二苯乙烯的活化能分别为24.27 k J/mol和26.65 k J/mol;亲油性强的季铵盐催化活性高;含吸电子基的芳香醛反应活性高,但易发生副反应,产物收率低;盐的阴离子影响离子交换和离子对的传质,加入适量的Na Cl可以促进第三相的形成,提高反应速率。

几种金属有机化合物的合成、结构和光学非线性

采用相转移Ｗｉｔｉｇ反应合成了５种二茂铁金属有机化合物，对它们进行了红外光谱、紫外光谱、元素分析、核磁共振的表征，研究了分子的结构和二阶非线性光学性质。研究表明该类化合物具有较高的分子二阶非线性极化率，作为给体和受体的推拉电子取代基的存在和扩大共轭范围都对增大二阶光学非线性有利。