具有相转移能力的PEG固载手性Salen Mn(Ⅲ)配合物及催化苯乙烯环氧化反应

通过化学接枝或轴向配位将手性salen Mn(Ⅲ)配合物固载到具有溶剂控制相转移能力的PEG-400和PEG-800上.用UV-Vis,FT-IR,GPC和化学分析等表征手段对所得催化剂(PTC-1,PTCC-2,PTCC-3)的结构和性质进行表征.并以苯乙烯为反应底物,考察3种催化剂的催化性能.实验结果表明:3种催化剂能提供与传统均相手性salen Mn(Ⅲ)配合物相当的转化率和选择性,且对映体过量百分率(e.e.)略高;PTC-1和PTCC-2能重复使用3次,但PTCC-3重复使用性能不佳.

相转移催化法合成3-α-呋喃基丙烯酸

报道了以氟化钾为碱,聚乙二醇为相转移催化剂,对3 α 呋喃基丙烯酸的合成工艺进行了改进,同时对影响产率诸因素进行考察,确定了最佳反应条件.

2-(4-溴甲基苯基)丙酸及其酯的合成

以对甲苯苯乙腈为原料经甲基化、水解和溴代3步反应合成了2-(4-溴甲基苯基)丙酸和以对甲基苯乙酸乙酯为原料经甲基化和溴代两步合成2-(4-溴甲基苯基)丙酸乙酯。重点探讨了甲基化反应的反应时间及不同相转移催化剂聚乙醇(PEG)对反应的影响。实验结果表明,甲基化反应以8 h为宜,对甲基苯乙腈和对甲苯苯乙酸乙酯甲基化反应的最佳温度分别为180和220℃,前者以碳酸钾与PEG-400共同催化效果较佳,后者以碳酸钾与PEG-600共同催化效果较佳。该两种合成方法收率分别为67.6%和74.8%。

聚乙二醇在有机合成中的应用研究进展

综述了聚乙二醇(PEG)作为一种环境友好型的相转移催化剂、溶剂和有机分子支载体在有机合成中的应用,介绍了PEG的作用原理和其与新技术结合的研究成果,并对其今后的主要发展方向进行了展望。

聚乙二醇用作改善亲核取代反应的相转移催化剂

研究了将聚乙二醇用作相转移催化剂及其对亲核取代反应的改善．先将雌二醇经溴化制得２或４溴雌二醇，再分别在氯仿中以聚乙二醇（ＰＥＧ４００）作相转移催化剂（ＰＴＣ）进行亲核取代反应制备２或４甲氧基雌二醇．发现其适宜条件为：反应温度６０～６５℃，搅拌反应时间１．５ｈ，试剂比例底物为甲醇ＫＯＨＰＥＧ＝１２０８００．８，获得较高亲核取代产率：２甲氧基雌二醇６６．７％及４甲氧基雌二醇７０．３％，结果良好，操作简便．

相转移催化法合成水杨酸苄酯

用相转移催化剂聚乙二醇 - 40 0催化合成水杨酸苄酯法 ,克服了经典合成法中的酯化时间长、反应条件苛刻等不足 ,收率达到 83 % ,产物经气相色谱测定 。

微波辐射相转移催化合成α-呋喃丙烯酸

以糠醛和乙酸酐为原料 ,聚乙二醇为相转移催化剂 ,在微波辐射下合成了α 呋喃丙烯酸。较适宜的反应条件为 :糠醛 10mL( 12 2mmol) ,V(糠醛 )∶V(乙酸酐 ) =1∶2 ,n(糠醛 )∶n(K2 CO3 ) =1∶0 .5 5 ,PEG10 0 0用量为糠醛质量的 4 .3% ,微波辐射功率 2 6 0W ,辐射时间 11min ,产率 72 .3%。

α-呋喃丙烯酸的合成工艺改进

采用聚乙二醇 ( PEG)为相转移催化剂 ,无水碳酸钾为引发剂 ,对α呋喃丙烯酸的合成 ( Perkin反应 )工艺进行了研究 ,得到了最佳反应条件为糠醛∶乙酐∶碳酸钾 =1∶ 2 .5∶ 1 (摩尔比 ) ,PEG用量 0 .0 2 5mol(相对于糠醛 ) ,反应时间 5h,反应温度 1 50℃ ,α 呋喃丙烯酸的产率为 85.4 % .

聚合物相转移催化剂的制备及其应用

介绍了聚合物相转移催化剂的主要类型、性能及发展近况;并叙述了聚合物支载生物碱、季铵盐、冠醚、聚乙二醇等相转移催化剂的制备方法以及在药物中间体、精细有机化学品合成中的应用。

聚乙二醇相转移催化羧酸酯的合成

聚乙二醇相转移催化羧酸酯的合成谢筱娟，杨高升，杨富国，宋雪清（安徽师范大学化学系芜湖２４１０００）关键词聚乙二醇，相转移催化，酰化反应，羧酸酯通常羧酸酯的制备是利用醇与羧酸、酰氯或酸酐反应，但这个方法对有立体位阻的醇不太适宜［１］，为此，为寻找好的方...

聚乙二醇-400相转移催化合成邻氯苯甲醚

以邻氯苯酚（OCP）为原料，碳酸二甲酯（DMC）做甲基化试剂，在相转移催化剂聚乙二醇-400（PEG-400）的作用下合成邻氯苯甲醚（OCA）。探究DMC、PEG-400、K2CQI与OCP的縻尔比、反应温度、时间对反应收率的影响，得到最佳反应条件为：n（PEG：400）：n（OCP）：n（DMC）：n（K2c03）=0．2：1：6：0．001，反应温度为85~90℃，反应时间为10小时，邻氯苯甲醚的收举达到79％。因此，聚乙二醇-400是很好的合成邻氯苯甲醚的相转移催化剂。此工艺使用的试剂毒性低或无毒性，安全环像，操作简便，条件温和，对设备无腐蚀，是一条利于工业化生产的工艺路线。

聚乙二醇400催化醚化反应研究

本实验采用聚乙二醇400作为催化剂,研究了1,3-二(对腈基苯氧基)丙烷的合成工艺条件。通过实验考察了对腈基苯酚与1,3-二溴丙烷的物质量比、时间、温度、催化剂用量等因素对产率的影响。得到了适宜的工艺条件为:对腈基苯酚与1,3-二溴丙烷物质的量之比为2.3:1.0,醚化反应温度为60℃,反应时间为6h,催化剂用量10ml,其最大产率达到72%。

固载聚乙二醇催化合成异黄樟油素

以聚乙二醇和固载聚乙二醇作为相转移催化剂,在无溶剂条件下,黄樟油素经催化异构合成异黄樟油素.通过正交实验,得到固载PEG-X(polyethylene glycol-X)催化最优工艺条件为:m(88.5%黄樟油)∶m(KOH)∶m(PEG-X)=1∶0.2∶0.25,反应温度90℃,反应时间5h,在此工艺条件下,异黄樟油素得率为99.9%.固载PEG-X催化剂循环使用10次后其催化活性未见下降.结果显示,固载聚乙二醇催化工艺具有操作简便、反应温度低、时间短、产率高以及对环境友好等优点.用1HNMR,GC-MS对异构黄樟油素结构进行了表征,研究了固载聚乙二醇作为相转移催化剂合成异黄樟油素的反应机理.

相转移催化合成5,7-孕甾二烯-3,20-二酮-二乙二醇缩酮

以自制的7-对甲基苯磺酰腙黄体酮二乙二醇缩酮(THPDGK)为原料,氢氧化钾为强碱性试剂,在相转移催化剂PEG-600的催化下合成了5,7-孕甾二烯-3,20-二酮-二乙二醇缩酮。研究了溶剂、原料配比、反应温度等因素对5,7-孕甾二烯-3,20-二酮-二乙二醇缩酮收率的影响,采用 HPLC、HPLC-MS法对产物进行分析。结果表明,以甲苯为溶剂,在7-对甲基苯磺酰腙黄体酮二乙二醇缩酮与氢氧化钾物质的量比1∶6、有机相与水相体积比1∶2、催化剂用量为缩酮原料质量的6%、反应温度85℃、反应4h条件下,5,7-孕甾二烯-3,20-二酮-二乙二醇缩酮的收率达到81.54%,纯度大于92%。

茉莉醛合成工艺的优化研究

采用PEG-400为相转移催化剂,KOH为碱性催化剂,由苯甲醛和正庚醛经醇醛缩合反应制得茉莉醛。优化的工艺条件为苯甲醛19g、正庚醛17g、KOH5g、PEG-4006g、去离子水48mL、乙醇20mL。反应温度333K、反应时间6h、产品收率可达90.0%。

金属卟啉-聚乙二醇催化烯烃环氧化反应

研究了聚乙二醇在模拟细胞色素P-450酶、CH_2Cl_2-H_2O两相体系中的相转移催化作用;并和季铵盐类相转移催化作用进行了比较。把PEG-400键联到金属卟啉上,进一步考察了连接大分子后对金属卟啉的催化活性及稳定性的影响;同时比较了键联后的聚乙二醇和自由聚乙二醇所起的相转移催化作用;最后,对反应机理进行了讨论。