水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的合成及其对1-苯乙醇氧化动力学拆分反应的催化性能

通过在3-叔丁基水杨醛C5位引入咪唑盐基,再与(1S,2S)-二苯基乙二胺缩合得到手性Salen配体,该配体与醋酸锰配位、空气氧化以及氯离子置换得到水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物。采用傅里叶变换红外光谱、高分辩率质谱以及元素分析对其结构进行了表征。以1-苯乙醇的氧化动力学拆分为模型反应,以二氯甲烷和水混合物为溶剂,溴化钾为添加剂,并以二乙酸碘苯为氧化剂,考察了所合成的水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物对仲醇氧化动力学拆分反应的催化性能。结果表明:咪唑盐基的引入提高了氧化反应的速率,但却大大降低了仲醇氧化动力学拆分反应的拆分性能,表明手性Salen Mn(Ⅲ)配合物结构中C5位基团的大的空间位阻有利于仲醇氧化动力学拆分。

An Efficient Route to Iodohydrin Using Polymer-supported Hypervalent Iodine(Ⅲ) Reagent

Several iodohydrins are synthesized in fairly high yields by using polystyrene-supportedphenyliodine(Ⅲ)bis(trifluoroacetate).

二乙酰氧基亚碘酰苯氧化糖基烯合成D-甘露庚糖醇

以五苄基-D-甘露糖为原料,经Wittig反应制得D-甘露庚糖烯(产率88%),然后在二乙酰氧基亚碘酰苯/LiBr体系下催化氧化糖基烯制得五苄基-D-甘露庚糖醇(产率65%),最后脱苄基得到D-甘露庚糖醇(产率90%),总得率51%。方法简便、环保,可用于糖醇的合成。

一种合成娃儿藤碱重要中间体的新方法

以二乙酸碘苯(PIDA,2)为催化剂,分别由3,4-二甲氧基--α(3,4-二甲氧苯基)-肉桂酸(5a)和(Z-2-(3,4-二甲氧苯基)-3-(3,4-二甲氧苯基)-丙烯腈(5b)为原料,合成了相应的2,3,6,7-四甲氧基-9-羧基菲(6a)和2,3,6,7-四甲氧基-9-氰基菲(6b),经1H NMR测试技术表征为关环产物,产率分别为65.83%和64.76%。

可见光促进高价碘(Ⅲ)试剂参与反应的研究进展

近几十年来,高价碘试剂受到有机合成化学工作者的关注,并被广泛应用于有机合成反应中.相较于强氧化性的五价碘试剂,三价的高价碘试剂呈现出弱氧化性,更符合绿色、环境友好的特点.在过去十几年,可见光诱导光致氧化还原催化反应作为一种强劲的有机合成新方法,实现了许多重要的化学转化.同时,一些三价的碘试剂由于结构稳定、易获得的特点,也被广泛应用于可见光促进的光化学反应中.特别是苯并碘氧杂戊环(酮)类的三价碘试剂,由于其优良的化学反应活性,可以作为氧化剂、自由基受体、自由基前体和共催化剂,从而参与到光化学反应中.另外,二醋酸碘苯及其衍生物在光催化的反应中也可以经历类似的反应途径.三价碘试剂表现出的弱氧化性和优良的亲电性主要归结于其结构中含有高度极化的I—X键,容易发生断裂.主要总结并讨论了从2016年以来三价碘试剂参与光催化反应的研究进展,根据不同类型的三价碘试剂参与的光化学反应,就其反应特点和机理过程进行详细的讨论和陈述;同时,针对三价碘试剂将来的应用前景也进行了讨论.

Direct synthesis of α-hydroxyketone phosphates from terminal alkynes and H-phosphine oxides in the presence of PhI(OAc)2 and H2O

A simple and highly efficient one-pot method for the construction of α-hydroxyketone phosphates from terminal alkynes and H-phosphine oxides has been developed in the presence of PhI（OAc）2 and H20. The present protocol provides an attractive approach to α-hydroxyketone phosphates in good to high yields, with the advantages of operation simplicity, the use of commercially available materials, broad substrate scope, high atom efficiency and good tolerance to scale-up synthesis.