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Recent advance in high-pressure solid-state metathesis reactions 被引量:4
1
作者 Li Lei Leilei Zhang 《Matter and Radiation at Extremes》 SCIE EI CAS 2018年第3期95-103,共9页
High-pressure solid-state metathesis(HPSSM)reaction is an effective route to novel metal nitrides.A recent advance in HPSSM reactions is presented for a number of examples,including 3d transition metal nitrides(ε-Fe_... High-pressure solid-state metathesis(HPSSM)reaction is an effective route to novel metal nitrides.A recent advance in HPSSM reactions is presented for a number of examples,including 3d transition metal nitrides(ε-Fe_(3)N,ε-Fe_(3-x)Co_(x)N,CrN,and Co_(4)N_(x)),4d transition metal nitrides(MoNx),and 5d transition metal nitrides(Re_(3)N,WN_(x)).Thermodynamic investigations based on density functional theory(DFT)calculations on several typical HPSSM reactions between metal oxides and boron nitride indicate that the pressure could reduce the reaction enthalpy △H.High-pressure confining environment thermodynamically favors an ion-exchange process between metal atom and boron atom,and successfully results in the formation of well-crystalized metal nitrides with potential applications. 展开更多
关键词 High-pressure Solid-state metathesis reaction Metal nitrides
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A New Approach to Inducing Silicon Tethered Ring-closing Metathesis Reactions
2
作者 YANG Hong-li VAULTIER Miche 《Chemical Research in Chinese Universities》 SCIE CAS CSCD 2002年第4期414-418,共5页
Ring-closing metathesis reactions involving diallyldiphenylsilane and diallyloxydiphenylsilane were successfully performed by using only 0 01 mol or even less of Grubbs' catalyst 1. The effects of reaction parame... Ring-closing metathesis reactions involving diallyldiphenylsilane and diallyloxydiphenylsilane were successfully performed by using only 0 01 mol or even less of Grubbs' catalyst 1. The effects of reaction parameters, such as solvents, temperature and concentration of the catalyst are discussed. 展开更多
关键词 Ring-closing metathesis reaction Grubbs' catalyst Diallyldiphenylsilane Diallyloxydiphenyl-silane
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Nanoporous AlN particle production from a solid-state metathesis reaction
3
作者 顔国君 陈光德 伍叶龙 《Chinese Physics B》 SCIE EI CAS CSCD 2009年第7期2925-2927,共3页
This paper reports that nanoporous AlN particles are synthesized from solid-state metathesis reactions using AlCl3 and Mg3N2 as reactants.The samples are characterized by x-ray diffraction (XRD),transmission electro... This paper reports that nanoporous AlN particles are synthesized from solid-state metathesis reactions using AlCl3 and Mg3N2 as reactants.The samples are characterized by x-ray diffraction (XRD),transmission electron microscopy (TEM),selected area electron diffraction, high-resolution transmission electron microscopy (HRTEM),ultraviolet-visible (UV-vis) absorption spectroscopy and Raman spectroscopy.The results show that samples with walls 10 nm in thickness and pores between 10 nm and 100 nm in diameter were produced successfully from these reactions,and their band gap and vibration modes agree with those of AlN bulk crystal. 展开更多
关键词 nanoporous AIN solid-state metathesis reaction
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利用PEG/Na_(2)CO_(3)双水相乳液法制备碳酸钙微球及其形成机理
4
作者 冼学权 杜芳黎 +4 位作者 刘忠林 刘婉玉 黎演明 龙思宇 黄华林 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第6期3221-3231,共11页
具有微隔室化作用的乳液法是制备球形材料的有效手段。本研究利用聚乙二醇(PEG)与碳酸钠(Na_(2)CO_(3))组成的双水相体系制备碳酸钙微球。首先对双水相的形成条件进行了探究,并绘制相图。然后以Ca Cl_(2)为钙源、PEG/Na_(2)CO_(3)双水... 具有微隔室化作用的乳液法是制备球形材料的有效手段。本研究利用聚乙二醇(PEG)与碳酸钠(Na_(2)CO_(3))组成的双水相体系制备碳酸钙微球。首先对双水相的形成条件进行了探究,并绘制相图。然后以Ca Cl_(2)为钙源、PEG/Na_(2)CO_(3)双水相乳液的分散相Na_(2)CO_(3)为碳源,制备了高分散性的Ca CO_(3)微球。研究了双水相体系组成、复分解反应条件等因素对Ca CO_(3)成球效果的影响,分析了产物的微观形貌、晶体结构和粒径分布。结果表明,在33%PEG8000-7%Na_(2)CO_(3)(质量分数)的双水相乳液中,Ca Cl_(2)溶液与PEG/Na_(2)CO_(3)乳液体积比为1∶15、反应时间为1min、陈化时间为0.5h的最优条件下,合成了球形度高、粒径为3.4μm的Ca CO_(3)微球,且Ca CO_(3)以球霰石为主(高达95.72%),包含少量方解石;其成球机理为,Ca^(2+)渗透至微小球形液滴的内部,在具有微隔室化的细小空腔中与CO_(3)^(2-)发生反应,形成晶核并快速生成球霰石,PEG-水环境阻止球霰石发生溶解-重结晶,抑制了球霰石向方解石发展的趋势,然后晶核在双水相体系的大分子拥挤微环境下限域生长,最终得到球形结构。 展开更多
关键词 双水相乳液 球霰石 碳酸钙微球 复分解反应 聚乙二醇
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基于磷酸二氢铵-氯化钾的新型氮磷钾水溶肥制备工艺及氯含量调控研究
5
作者 宋学文 梁颖 +3 位作者 李丹 李骥 陈天星 卜显忠 《化工矿物与加工》 CAS 2024年第11期30-37,共8页
农业绿色高质量发展对农业肥料的品质提出了更高要求,其中新型水溶肥的开发受到了极大关注。本文以磷酸二氢铵和工业氯化钾为原料,通过复分解工艺,制备了新型氮磷钾水溶肥,采用X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM... 农业绿色高质量发展对农业肥料的品质提出了更高要求,其中新型水溶肥的开发受到了极大关注。本文以磷酸二氢铵和工业氯化钾为原料,通过复分解工艺,制备了新型氮磷钾水溶肥,采用X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)等手段,考察了原料质量比、原料添加量、反应温度以及搅拌速度等因素对氮磷钾水溶肥中的氯含量及产率的影响。结果表明:原料质量比对氮磷钾水溶肥的制备具有决定性影响;在原料质量比为1∶1、NH_(4)H_(2)PO_(4)和KCl添加量均为20 g、反应温度为80℃、搅拌速度为500 r/min时制备的氮磷钾水溶肥中氯含量最低,产率最高,产物组分主要是K_(0.37)(NH_(4))_(0.63)H_(2)PO_(4)。研究成果可为我国高效、环保新型肥料的研发提供参考。 展开更多
关键词 氯化钾 磷酸二氢铵 水溶性肥料 复分解反应 氯含量 产率
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Polymerization of Dicyclopentadiene by Reaction Injection Molding 被引量:1
6
作者 Li, HM Jiang, ZM +2 位作者 Wu, YX Liu, YQ Liu, PS 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 1998年第6期591-593,共3页
Dicyclopentadiene was polymerized by reaction injection molding (RIM) using a catalyst system based on molybdenum (V) chloride and anhydrous aluminum chloride and triethylaluminum. The effect of the reaction temperatu... Dicyclopentadiene was polymerized by reaction injection molding (RIM) using a catalyst system based on molybdenum (V) chloride and anhydrous aluminum chloride and triethylaluminum. The effect of the reaction temperature on the polymer network and the type of the polymerization were discussed. 展开更多
关键词 DICYCLOPENTADIENE metathesis ring-opening polymerization reaction injection molding POLYDICYCLOPENTADIENE
全文增补中
端羟基聚丁二烯液体橡胶制备技术的研究进展 被引量:3
7
作者 刘晟男 艾纯金 +1 位作者 张定军 李栋 《合成橡胶工业》 CAS 北大核心 2023年第2期158-162,共5页
对端羟基聚丁二烯(HTPB)液体橡胶的性能特点和应用领域等进行了概述,综述了HTPB的制备方法及其特点,同时对各类方法进行了对比,并提出了利用烯烃复分解法制备HTPB的优势以及烯烃复分解反应的特点,对其未来的发展方向进行了展望。
关键词 端羟基聚丁二烯液体橡胶 聚合法 降解法 烯烃复分解反应 综述
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基于双阳性离子液体-原位转化盐析增强型微萃取技术在液体基质宽极性激素类污染物检测中的应用
8
作者 陈坤 尤海晴 +2 位作者 王贵鑫 李艳艳 王学东 《分析科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2023年第3期337-342,共6页
本研究利用亲水性双阳性离子液体[C_(6)(MIM)_(2)]Br_(2),以丙酮作为双功能溶剂,LiNTf_(2)作为亲-疏水转化试剂,开发了一种基于原位转化双阳性离子液体的盐析增强型分散微萃取方法,实现了离子液体一次萃取,可同时高效富集和提取多种宽... 本研究利用亲水性双阳性离子液体[C_(6)(MIM)_(2)]Br_(2),以丙酮作为双功能溶剂,LiNTf_(2)作为亲-疏水转化试剂,开发了一种基于原位转化双阳性离子液体的盐析增强型分散微萃取方法,实现了离子液体一次萃取,可同时高效富集和提取多种宽极性激素和酚类污染物的目的。该方法成功地应用于检测环境水样和人体尿样中7种宽极性(logK_(ow)=1.61~5.00)激素和酚类污染物,对7种目标物(氢化可的松、雄烯二酮、雌酮、炔雌醇、雌二醇、三氯生及双酚Z)的检出限为0.028~0.43μg/L,加标回收率为72.5%~112.7%,相对标准偏差(RSD)在2.8%~6.2%。本研究可减少环境水样及尿液样品检测的工作量,是一种绿色、高效和简易的宽极性污染物前处理方法,在复杂液体基质样品领域显示出较好的应用前景。 展开更多
关键词 分散微萃取 双阳性离子液体 原位转化反应 盐析强化效应 宽极性激素
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动态亚胺化学的分子设计及其动态性质研究
9
作者 刘小红 刘家铭 +1 位作者 秦静静 梁利岩 《广州化学》 CAS 2023年第6期1-7,I0001,共8页
通过分子设计,成功制备了几种亚胺小分子单体,并结合在线核磁氢谱和GC-MS分析方法对亚胺小分子模型化合物之间的三类动态反应机制进行了探究。结果表明:将两类不同的亚胺小分子模型化合物进行混合,在无需催化剂条件下,亚胺键之间可发生... 通过分子设计,成功制备了几种亚胺小分子单体,并结合在线核磁氢谱和GC-MS分析方法对亚胺小分子模型化合物之间的三类动态反应机制进行了探究。结果表明:将两类不同的亚胺小分子模型化合物进行混合,在无需催化剂条件下,亚胺键之间可发生复分解反应;其次,当体系内存在另一分子伯胺化合物时,亚胺键可发生转氨反应;此外,当处于酸性水溶液环境中,亚胺键易发生水解反应并水解成原先含醛基和氨基的小分子单体。 展开更多
关键词 动态共价键 亚胺键 复分解反应 转氨反应 水解反应
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无环二烯烃易位聚合的研究进展
10
作者 胡溯 王峰 +2 位作者 张一川 何伟 张扬 《合成化学》 CAS 2023年第9期740-746,共7页
无环二烯烃易位聚合(ADMET)是烯烃复分解反应(OM)细分后的重要类别之一。ADMET基于Chauvin反应机理,利用金属卡宾络合物对碳碳双健进行重排。ADMET反应中能量驱动力不同于其他复分解反应,ADMET聚合可通过除去反应生成的乙烯控制,且多被... 无环二烯烃易位聚合(ADMET)是烯烃复分解反应(OM)细分后的重要类别之一。ADMET基于Chauvin反应机理,利用金属卡宾络合物对碳碳双健进行重排。ADMET反应中能量驱动力不同于其他复分解反应,ADMET聚合可通过除去反应生成的乙烯控制,且多被用于生成有明确的主结构和主干取代物在精确位置的聚合物。本文综述了ADMET聚合的研究进展,包括Chauvin反应机理、钼基和钌基催化剂发展历程以及ADMET聚合演化、反应条件和应用。 展开更多
关键词 无环二烯烃易位聚合 催化剂 烯烃复分解反应 Chauvin反应机理
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苯并[6,6]-螺环缩酮化合物的合成
11
作者 林思武 赵丽丽 +1 位作者 沈中辉 马爱军 《合成化学》 CAS 2023年第4期252-256,共5页
以2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯为原料,经硅基保护、Negishi偶联、烯烃复分解反应、还原反应、硅基保护和氧化反应合成双羟基酮化合物,再通过酸催化螺环化得到苯并[6,6]-螺环缩酮化合物,其结构经1 H NMR、13 C NMR和ESI-MS表征。
关键词 苯并[6 6]-螺环缩酮 合成 酸催化螺环化 Negishi偶联反应 烯烃复分解反应 氧化反应 还原反应
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钌催化烯烃复分解反应的研究进展 被引量:25
12
作者 李蕊琼 傅尧 +1 位作者 刘磊 郭庆祥 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第9期1004-1017,共14页
综述了近年来在钌催化的烯烃复分解反应领域中的研究进展 .着重介绍了该反应的各种基本类型的现状、应用和亟待解决的问题 ,并介绍了反应的机理以及催化剂的改进 .
关键词 烯烃 复分解反应 催化剂 金属卡宾络合物
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多相催化剂上烯烃交叉歧化反应 被引量:5
13
作者 李新 张维萍 +1 位作者 李秀杰 刘盛林 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第7期1021-1031,共11页
烯烃歧化反应广泛用于石油化工和有机合成领域。本文介绍了常用于烯烃交叉歧化反应的多相催化剂,如负载型Re、Mo、W催化剂及其特点,影响催化剂活性的因素,如金属价态、结构、分散度、载体性质及助剂影响等,探讨了烯烃歧化反应的机理及... 烯烃歧化反应广泛用于石油化工和有机合成领域。本文介绍了常用于烯烃交叉歧化反应的多相催化剂,如负载型Re、Mo、W催化剂及其特点,影响催化剂活性的因素,如金属价态、结构、分散度、载体性质及助剂影响等,探讨了烯烃歧化反应的机理及其可能的失活途径。 展开更多
关键词 烯烃交叉歧化反应 多相催化剂 机理 失活
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光引发自修复聚合物材料研究进展 被引量:5
14
作者 李海燕 李爽 +1 位作者 王晴 崔业翔 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第4期183-190,共8页
综述了近几年来光引发自修复聚合物材料的研究进展。根据自修复机理的不同,光引发自修复方法可分为基于光交联反应的自修复、光置换反应自修复和光致超分子反应自修复。文中重点论述这3种自修复方法中涉及的材料的设计、光引发机制和自... 综述了近几年来光引发自修复聚合物材料的研究进展。根据自修复机理的不同,光引发自修复方法可分为基于光交联反应的自修复、光置换反应自修复和光致超分子反应自修复。文中重点论述这3种自修复方法中涉及的材料的设计、光引发机制和自修复机理,并对光引发自修复聚合物材料的发展前景进行了展望。 展开更多
关键词 光引发 自修复聚合物 光交联反应 光置换反应 光致超分子反应
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采用Grubbs催化剂的双环戊二烯开环移位聚合速率调控 被引量:3
15
作者 孙春水 谢家明 +3 位作者 傅建松 周立武 姚臻 曹堃 《化学反应工程与工艺》 CAS CSCD 北大核心 2011年第3期252-256,共5页
以双环戊二烯的反应注塑成型工艺为目的,研究了采用Grubbs催化剂的双环戊二烯开环移位聚合速率调控手段,详细考察了反应气氛、聚合温度、催化剂浓度及调聚剂三苯基膦含量对聚合过程的影响。结果表明,该体系可在少量氧存在的条件下聚合... 以双环戊二烯的反应注塑成型工艺为目的,研究了采用Grubbs催化剂的双环戊二烯开环移位聚合速率调控手段,详细考察了反应气氛、聚合温度、催化剂浓度及调聚剂三苯基膦含量对聚合过程的影响。结果表明,该体系可在少量氧存在的条件下聚合。即使反应温度较低(35℃),凝胶时间仍可小于10 min,且单体转化率接近100%。催化剂浓度对聚合速度影响较大,当催化剂浓度降低至单体的4.17×10^(-6)时,聚合体系凝胶时间可增加到70 min。调聚剂三苯基膦的含量存在一临界点,高于临界点体系不凝胶,单体转化率低;低于临界点反应迅速,单体转化率高。基于上述结果,成功设计并实施了一种两股物料的反应注塑成型工艺路线,各股物料储存时间均大于70min,两者混合后14min凝胶,单体转化率为99.5%。 展开更多
关键词 开环移位聚合 双环戊二烯 Grubbs催化剂 反应注塑
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载体酸性对Mo/HZSM-5-Al_2O_3催化剂上烯烃歧化反应性能的影响 被引量:3
16
作者 张大洲 李秀杰 +5 位作者 刘盛林 朱向学 辛文杰 谢素娟 曾蓬 徐龙伢 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第11期1747-1754,共8页
在固定床反应器上考察了Mo/HZSM-5-Al2O3催化剂上乙烯与2-丁烯歧化制丙烯反应的性能.结合X射线衍射、NH3程序升温脱附、吡啶吸附红外光谱、H2程序升温还原和程序升温氧化等表征结果发现,载体酸性的差异导致催化剂酸性和Mo物种落位方式不... 在固定床反应器上考察了Mo/HZSM-5-Al2O3催化剂上乙烯与2-丁烯歧化制丙烯反应的性能.结合X射线衍射、NH3程序升温脱附、吡啶吸附红外光谱、H2程序升温还原和程序升温氧化等表征结果发现,载体酸性的差异导致催化剂酸性和Mo物种落位方式不同.载体酸性较强时,催化剂积炭严重,反应稳定性差;载体酸性较弱时,Mo物种在分子筛孔道内以(Mo2O5)2+团簇形式存在,而在Al2O3表面形成较多易还原的六配位Mo物种,催化活性低,并呈现出一定的诱导期;适中酸性的载体有利于Mo物种的分散和活化,表现出了最佳的歧化反应活性. 展开更多
关键词 乙烯 丁烯 歧化反应 丙烯 载体酸性 HZSM-5分子筛 氧化铝
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甲基羟基铀酰离子与水的复分解反应 被引量:4
17
作者 胡斌 陈兰慧 +4 位作者 郇延富 张燮 李明 梁华正 陈焕文 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第5期912-915,共4页
以醋酸铀酰为主要试剂,在负离子检测模式下,采用电喷雾串联质谱法制备了甲基羟基铀酰负离子.实验发现,气相中的甲基羟基铀酰离子与水分子发生分子离子复分解反应,并用串联质谱法对反应产生的离子性产物进行了结构确认,提出了反应的可能... 以醋酸铀酰为主要试剂,在负离子检测模式下,采用电喷雾串联质谱法制备了甲基羟基铀酰负离子.实验发现,气相中的甲基羟基铀酰离子与水分子发生分子离子复分解反应,并用串联质谱法对反应产生的离子性产物进行了结构确认,提出了反应的可能机理.热力学计算结果表明,该反应的ΔGReaction为-473.0kJ/mol,ΔHReaction为-236.5 kJ/mol,ΔSSystem为0.792 kJ.mol-1.K-1.该反应的速率常数为2.26 s-1. 展开更多
关键词 气相复分解反应 醋酸铀酰 电喷雾质谱 碰撞诱导解离 分子离子反应
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烯烃自复分解反应对氢化丁腈橡胶相对分子质量的调控 被引量:3
18
作者 潘庆燕 庄涛 +2 位作者 赵菲 Obrecht Werner David Sarah 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第12期125-127,132,共4页
利用凝胶渗透色谱技术研究了双键含量、催化剂用量及溶液浓度对氢化丁腈橡胶(HNBR)烯烃自复分解反应的影响。结果表明,双键含量高的HNBR更容易进行复分解反应;HNBR溶液质量分数为9%时,催化剂用量高于0.2phr才能使双键摩尔分数为20%的HNB... 利用凝胶渗透色谱技术研究了双键含量、催化剂用量及溶液浓度对氢化丁腈橡胶(HNBR)烯烃自复分解反应的影响。结果表明,双键含量高的HNBR更容易进行复分解反应;HNBR溶液质量分数为9%时,催化剂用量高于0.2phr才能使双键摩尔分数为20%的HNBR发生有效的复分解反应。适当提高HNBR的溶液浓度,也可提高HNBR的复分解反应效率。复分解降解后HNBR的门尼黏度降为原来的一半时,硫化胶的物理力学性能保持良好,拉伸强度、100%定伸应力、撕裂强度分别为改性前的70%、75%和94%。 展开更多
关键词 烯烃复分解反应 氢化丁腈橡胶 Zhan 1-B催化剂
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不同氧化物对WO_(3)/SiO_(2)催化烯烃异构-歧化串联反应的影响 被引量:1
19
作者 姜伟丽 籍星 +6 位作者 郭崴 冯硕 黎正熙 孙曼颖 陈雅琪 周广林 周红军 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第3期611-618,共8页
为了提高烯烃歧化催化剂的性能,以WO 3/SiO 2为研究对象,研究了不同氧化物(MgO、CaO、BaO、SiO 2)对其催化性能的影响。首先比较了各种氧化物对1-丁烯异构反应的作用强弱,之后考察了不同氧化物与WO 3/SiO 2催化剂混合装填对1-丁烯自歧... 为了提高烯烃歧化催化剂的性能,以WO 3/SiO 2为研究对象,研究了不同氧化物(MgO、CaO、BaO、SiO 2)对其催化性能的影响。首先比较了各种氧化物对1-丁烯异构反应的作用强弱,之后考察了不同氧化物与WO 3/SiO 2催化剂混合装填对1-丁烯自歧化反应的影响。结果表明:不同氧化物的异构活性由大到小的顺序为CaO、BaO、MgO、SiO 2;掺混MgO与SiO 2可以使反应体系稳定性更强;而与SiO 2相比,MgO更好地促进了交叉歧化反应,使丙烯的选择性提高。最后研究了MgO掺混量对乙烯和顺-2-丁烯歧化制丙烯反应的影响,发现MgO的最佳掺混质量分数为30%。 展开更多
关键词 催化 多相反应 歧化 烯烃 氧化钨 氧化物
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合成方法对聚(3-己基噻吩)立构规整度的影响 被引量:1
20
作者 翟天亮 谢林 +3 位作者 彭民乐 周星红 夏和生 费国霞 《化工新型材料》 CAS CSCD 北大核心 2011年第9期84-87,共4页
采用化学氧化法、格式反应法、GRIM(Grignard Metathesis Method)法和超声辅助GRIM法、合成了不同立构规整度的聚3-己基噻吩(P3HT)。用GPC、紫外-可见光谱、红外光谱(FT-IR)和核磁共振谱(1H-NMR)对P3HT的分子结构和立构规整度进行了表... 采用化学氧化法、格式反应法、GRIM(Grignard Metathesis Method)法和超声辅助GRIM法、合成了不同立构规整度的聚3-己基噻吩(P3HT)。用GPC、紫外-可见光谱、红外光谱(FT-IR)和核磁共振谱(1H-NMR)对P3HT的分子结构和立构规整度进行了表征。结果表明,GRIM法合成的P3HT立构规整度高达93%,优于化学氧化法、格式反应法。在GRIM法的基础上引入超声辐照,使反应速率大幅度提高,反应30min后产率可达39%,同时P3HT的立构规整度得到进一步提高,高达到96%。 展开更多
关键词 聚3-己基噻吩 化学氧化 格式反应 GRIM 超声辐照 立构规整
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