12-钼磷酸—聚乙烯醇的光电子转移反应

12-钼磷酸—聚乙烯醇体系具有不可逆光致变色的特性。根据X射线光电子能谱、电子自旋共振谱、紫外及可见光谱的测试结果,笔者认为:在PMo_(12)-PVA的光电子转移反应中,PMo_(12)既是氧化剂也是光敏剂。PMo_(12)分子中氧可分成O_p、O_b和O_t三种情况.其中O_t可成为光化学的活性位置,它和PVA羟基上的氧均较易被紫外光激活。激活的0_t边使周围的一个电荷向金属原子(Mo^(Ⅵ))转移,边与PVA羟基上被激活的氧作用,电子就由此羟基上的氧向O_t转移,致使体系中部分PMo_(12)与PVA发生二电子或四电子氧化还原反应,形成Mo(Ⅵ、Ⅴ)配合物而变色,同时,PVA分子的部分羟基及该羟基位的碳上脱氢形成羰基而具有酮结构。此外,从Mo(V)的ESR特征信号随时间变化而减弱,但其吸收光谱的吸光度未变,于是推断该光化学反应过程中尚有Mo(Ⅳ)生成,已由XPS谱证实。

聚乙烯醇与多价态钼配合物的包合物

利用ＰＶＡ既能与 １２－钼磷酸发生光电子转移反应又具有螺旋状结构的特性，制备了Ｍｏ（Ⅵ，Ⅴ，Ⅳ）配合物与带部分数基ＰＶＡ的包合物．通过ＥＳＲ，ＸＰＳ，ＤＳＣ，ＩＲ，ＵＶ—Ｖｉｓ和ＸＲＤ等分析方法进行鉴定，确证其为包合物．