癸二酸二苯基二酰肼调控扩链改性聚乳酸的性能

使用成核剂癸二酸二苯基二酰肼(ST-NAB3)调控扩链剂苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯(SAG)改性聚乳酸(PLA)化学接枝产物(C-PLA)的性能,并采用超临界CO_(2)制备了C-PLA-ST-NAB3发泡材料。利用偏振光学显微镜和差示扫描量热仪(DSC)、旋转流变仪、扫描电子显微镜(SEM)分别研究了不同ST-NAB3含量的C-PLA结晶性能、热性能、流变性能和发泡材料的微观结构。结果表明,ST-NAB3的加入能够显著提高C-PLA的结晶速率,减小晶体尺寸,同时增大晶体密度。随着ST-NAB3含量的增加,C-PLA的结晶度由3.2%提高到20.2%,其含量为0.3%(质量分数,下同)和0.4%时,在不同发泡温度下均能制得泡孔尺寸均一的C-PLA-ST-NAB3发泡材料。

庆大霉素-聚酸酐缓释制剂的制备及释药特性

以聚 (二聚酸 癸二酸 )共聚物 [P(DA SA) ,wDA∶wSA=5 0∶5 0 ]为药物缓释材料 ,庆大霉素为模型药物 ,采用热熔法制备庆大霉素 -聚酸酐缓释药棒 .初步的制剂稳定性研究表明 ,在室温干燥条件下 ,该缓释药棒具有良好的制剂稳定性 .体外释药结果表明 ,在 37℃时质量分数为 0 .9%的生理盐水体系中 ,该缓释药棒的体外释药时间为 2 5d ,释药动力学符合一级动力学方程 ,其体外释药方程为 :Y =9.182 6 + 6 .6 90 1t -0 .12 72t2 ,R2 =0 .9874.上述结果表明庆大霉素

聚(二聚酸-癸二酸)的合成和药物释放性能

以癸二酸和二聚酸预聚物为单体 ,采用高真空熔融缩聚法 ,得到较高相对分子质量的聚 (二聚酸 癸二酸 )共聚物 .合成的聚合物分别用FT IR ,GPC ,DSC和TGA等进行了表征 。

聚L-乳酸结晶成核剂癸二酸二苯甲酰肼的合成及性能

以癸二酸为原料,经酰化反应得到癸二酰氯,再与苯甲酰肼反应合成得到聚L-乳酸新型成核剂———癸二酸二苯甲酰肼。考察了该成核剂对聚L-乳酸结晶行为和力学性能的影响。结果表明,1%癸二酸二苯甲酰肼在115℃使聚L-乳酸的半结晶时间t1/2从26.5 min缩短到2.7 min;在1℃/min降温速率下结晶温度从105.88℃升高到122.68℃,结晶焓由1.379 J/g提高到30.87 J/g,说明癸二酸二苯甲酰肼对聚L-乳酸有显著的结晶成核作用;力学性能测试表明,低含量癸二酸二苯甲酰肼对聚L-乳酸表现出一定程度的增强。

PGS-PLA共混材料的制备和性能

以聚癸二酸甘油酯(PGS)和聚乳酸(PLA)为原料在Haake转矩流变仪中密炼制备了不同配比的PGS-PLA共混材料。研究了共混材料的转矩流变性能、热性能、力学性能及其共混形态。结果表明PGS-PLA共混材料的转矩流变过程与PLA有很大差异,其熔融塑化过程大幅延长。DSC分析表明:随着PGS含量的增加,PGS-PLA共混材料的玻璃化温度、结晶温度和熔融温度降低,而结晶度提高;共混材料的冲击强度最大可以达到65.6 J/m,较纯PLA提高了447%;SEM观测表明PGS和PLA是分相的,且随PGS含量的提高,PGS分散相尺寸变大,混合效果变差。

聚(丁二酸丁二醇酯癸二酸丁二醇酯)的合成与表征

用熔融缩聚法合成了一系列聚(丁二酸丁二醇酯癸二酸丁二醇酯)的无规共聚物(PBSu-co-PBSe)。通过核磁共振(1H-NMR),差示扫描量热(DSC),热重分析(TGA),X射线衍射(XRD)和酶降解测试等方法表征了材料的结构与性能。XRD测试结果表明,共聚酯的晶体结构随着癸二酸含量的增加发生了改变,并产生了共结晶行为;DSC分析得出,随着PBSe组分在共聚酯中含量的增大,产物的熔点(Tm)由84.8℃降低至46.7℃,然后升高至55.9℃,玻璃化温度(Tg)单调降低至-58.7℃;TGA分析表明,癸二酸的引入提高了聚酯的热稳定性;酶降解测试得出产物具有良好的生物降解性,当PBSe占共聚酯含量的40%时,产物具有最快的降解速率。

可降解弹性体聚癸二酸丙二醇柠檬酸酯的合成及其性能

通过癸二酸与1,2-丙二醇反应,生成中间体癸二酸聚酯二元醇,然后将中间体与柠檬酸(CA)在一定条件下熔融缩聚制得了一种可降解弹性体聚癸二酸丙二醇柠檬酸酯(PPSC)。考察了催化剂和带水剂种类及酸醇比(摩尔比)对中间体合成工艺的影响,对中间体和PPSC进行了表征,初步研究了PPSC的物理机械性能和体外降解性能。结果表明,以对甲苯磺酸为催化剂、苯为带水剂,在酸醇比为1∶4的条件下可合成较低相对分子质量的中间体癸二酸聚酯二元醇;PPSC弹性体的玻璃化转变温度在0℃以下,于室温及人体温度下处于高弹态;PPSC为适度交联的、低模量高伸长的弹性体,其在37℃、pH值为7.4的磷酸盐缓冲溶液中具有较快的降解性(降解度超过50%)。

PGS/PLLA静电纺丝复合纳米纤维支架的性能研究

基于聚癸二酸丙三醇酯(PGS)优异的亲水性能,左旋聚乳酸(PLLA)良好的力学性能,以六氟异丙醇(HFIP)为溶剂,将PGS与PLLA按质量比1∶3、1∶1、3∶1配制成25%的纺丝液,采用静电纺丝技术制备了不同比例的新型三维纳米支架。通过扫描电镜、傅里叶红外光谱仪(FT-IR)、X射线衍射仪、热重分析仪、Instron微力试验机、接触角测量仪对共纺膜片进行表征。结果表明共纺膜片分布均匀,交织成网状;共纺膜片中加入PLLA对PGS聚合物结构几乎没有影响;随着PGS含量增加,结晶度呈增强趋势;伴随PLLA质量增加,热稳定性也趋于稳定;加入PGS,PGS/PLLA共纺膜片获得较好的亲水性,支架力学性能也得到改善;PGS/PLLA三维支架和山羊颞下颌关节盘细胞共培养,结果表明关节盘细胞在不同比例支架上粘附、铺展均良好,且在PGS/PLLA(1/3)膜片上生长较好。

局部化疗缓释剂对大鼠C_6脑胶质瘤的疗效观察

目的 研究新型局部化疗缓释剂盐酸阿霉素-P(DA-SA)共聚酸酐缓释片在脑胶质瘤治疗中的应用。方法 建立大鼠C_6脑胶质瘤皮下和颅内肿瘤模型,观察肿瘤生长情况及荷瘤大鼠存活时间。结果 缓释片在大鼠体内具有明显抗癌活性,空白片组、腹腔化疗组和缓释片组的中位生存期分别为18d、22d和46d,缓释片组较前两组有显著性差异(P<0.05)。结论 盐酸阿霉素-P(DA-SA)共聚酸酐缓释片局部化疗对大鼠C_6脑胶质瘤具有良好疗效,这为下一步临床研究提供了依据。

无催化剂条件下聚(癸二酸-1,3-丙二醇)酯的合成及其分子质量研究

在无催化剂条件下,采用直接熔融缩聚的方法合成了聚(癸二酸-1,3-丙二醇)酯,并通过凝胶渗透色谱(GPC)测其分子质量,同时考察了单体摩尔比及反应时间对产物组成及分子质量的影响。结果表明,反应体系中丙二醇用量越多时,体系中生成不同分子质量产物的多组分现象就越明显,产物的分子质量也较小;而反应体系中丙二醇用量较少时,则有利于产物的均一化,产物的分子质量也较大。此外,反应时间的延长有利于增大产物的分子质量,也增加高分子质量组分在产物中的含量。

聚乙二醇嵌段长碳链二酸共聚物的合成与酶降解研究

采用长碳链癸二酸代替丁二酸与丁二醇以及不同含量的相对分子质量为200的聚乙二醇(PEG)嵌段共聚,得到了聚癸二酸丁二醇酯-聚乙二醇嵌段共聚物(PBSe-PEG),并采用核磁共振波谱仪、凝胶渗透色谱仪、差示扫描量分析仪、热重分析仪、广角X射线衍射仪等分析手段表征了嵌段共聚物的结构和性能,并且研究了固定化南极假丝酵母菌脂肪酶(简称脂肪酶N435)对PBSe-PEG的降解性。结果表明,几种PBSe-PEG是预期产物,其数均相对分子质量在5×104左右;PBSe-PEG与纯PBSe相比晶型结构相似;随着PEG含量增加,PBSe-PEG的熔融温度(Tm)和结晶温度(Tc)逐渐下降;相比PBS,脂肪酶N435对PBSe-PEG具有更好的降解性。

加替沙星-聚(丙烷-癸二酸)局部缓释系统体内释药特性和预防骨感染的实验研究

目的:研究加替沙星-聚(丙烷-癸二酸)局部缓释系统的体内释药特性。方法:加替沙星-聚(丙烷-癸二酸)缓释制剂体内降解实验:应用21只新西兰大耳白兔进行体内降解实验,用高效液相色谱法(HPLC)对血液、骨及骨髓各组织内加替沙星浓度进行测定。扫描电镜对加替沙星-聚(丙烷-癸二酸)缓释制剂植入前后结构变化进行观察。结果:在骨内,第18天时,有一个小的高峰出现在药棒释药中;在骨髓组织中,第9天时具有较高的药物浓度;有一个一过性高峰出现在血药浓度。其余时间内,各组织中均具有较为平稳的药物浓度水平,同时和骨与骨髓组织中的药物浓度相比,血中具有较低的加替沙星浓度(P<0.05)。此外,在第3个月末时,和血液中药物浓度相比,骨与骨髓组织中具有较高的加替沙星药物浓度(P<0.05),且比加替沙星对金黄色葡萄球菌的最小抑菌浓度高。通过扫描电镜观察,加替沙星-聚(丙烷-癸二酸)缓释制剂降解是表面溶蚀降解,表面降解残留物为小球状,而加替沙星-聚(丙烷-癸二酸)缓释制剂内部结构未发生变化,在药物持续释放过程中,药棒未发生崩解和碎片化。结论:加替沙星-聚(丙烷-癸二酸)局部缓释制剂具有平稳的体内释药,同时能够持续90 d,聚(丙烷-癸二酸)是一种理想的缓释材料。

聚乳酸/聚癸二酸丙三醇酯共混物非等温结晶行为

采用差示扫描量热法对聚乳酸/聚癸二酸丙三醇酯(PLA/PGS)共混物的非等温结晶行为进行研究,并使用Jeziorny法修正了Avrami方程中的结晶动力学常数。结果表明,PGS的加入降低了PLA的结晶温度,结晶度随升温速率的增加而增加。Avrami指数n与升温速率及PGS的含量无关,结晶生长机理为二维方式;修正后的结晶动力学常数随升温速率的增加而增加,PGS的加入对其影响不大。

聚[1,3-双(对羧基苯氧基)丙烷-癸二酸]的改进合成

采用溶液缩聚法 ,在常压条件下 ,以二甲苯为溶剂、癸二酸和 1,3 双 (对羧基苯氧基 )丙烷预聚物为单体 ,连续加热蒸馏二甲苯 ,得到高分子量的聚 [1,3 双 (对羧基苯氧基 )丙烷 -癸二酸 ]共聚物 [P(CPP SA) ].合成产物分别用FT IR、高分辨率1HNMR ,GPC 。

一步法合成聚[1,3-双(对羧基苯氧基)丙烷-癸二酸]

以1,3-双(对羧基苯氧基)丙烷和癸二酸为原料,通过一步熔融聚合法合成了比例为80∶20和70∶30的聚[1,3-双(对羧基苯氧基)丙烷-癸二酸]共聚物,粘度分别为0.64 Pa.s和0.28 Pa.s。并利用红外、核磁、TGA等手段对产品进行了表征。共聚物在pH值为7.4的磷酸缓冲溶液中降解14 d,降解率达76%和61%。以上数据表明以上两种共聚物具有很好的短期释放性能。

癸二酸改性丁二酸丁二醇基聚酯材料的结晶性能和降解性能

以癸二酸、丁二酸为二元酸,丁二醇为二元醇,通过熔融共聚的方式合成了聚(癸二酸丁二醇酯丁二酸丁二醇酯)无规共聚物(SE10)和聚丁二酸丁二醇(PBS),并通过酶解实验研究了相对分子质量、结构、表面形态的变化。通过红外光谱、差示量热扫描仪、偏光显微镜、凝胶色谱和扫描电镜对二者降解前后性能进行了研究,相比PBS,SE10晶体直径较小,晶体结构形态变模糊,结晶度由68.0%下降为45.7%,熔点由115.23℃下降为92.40℃。90d后SE薄膜的质量损失率达到63%,珚Mw由34700降为11500,而PBS质量损失率为27%,珚Mw由49000降为33000。表明癸二酸的引入降低了PBS的结晶性能,提高了其降解性能。

生物基共聚酯PBSeT制备与性能

采用单釜酯化缩聚法合成了聚癸二酸–对苯二甲酸丁二酯(PBSeT),研究了对苯二甲酸和癸二酸配比对共聚酯PBSeT热性能和拉伸性能的影响。结果表明,共聚酯PBSeT的热性能和性能性能可以通过控制共聚单体的物质的量之比来调整。采用傅立叶变换红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(1H NMR)表征了PBSeT的化学结构和组成,对苯二甲酸物质的量分数为60%和70%的共聚酯PBSeT仍具有生物可降解性。差示扫描量热(DSC)分析表明,随着对苯二甲酸丁二酯(BT)含量的增加,PBSeT的结晶能力增强,结晶度可由9.13%提高到16.34%,并且其耐热性得到改善。X射线衍射谱图结果表明,共聚酯PBSeT中的结晶结构为BT链段。拉伸性能测试结果表明,共聚酯PBSeT具有良好的拉伸性能,其拉伸强度大于20 MPa,断裂伸长率大于640%。

PBS-PPS生物降解聚酯的合成与降解性能

以癸二酸1,3-丙二醇酯(PPS)预聚物为软段,丁二酸丁二醇酯(PBS)预聚物为硬段,通过直接缩聚方式,合成了一系列聚(丁二酸丁二醇酯癸二酸1,3-丙二醇酯)嵌段共聚物(PBS-PPS)。通过红外光谱(IR)、核磁共振(1H-NMR)、差示扫描量热(DSC)、凝胶色谱(GPC)和扫描电镜(SEM)对产物进行了表征,研究了物料配比对共聚物的结晶性、热性能和降解性的影响。结果表明,合成产物为典型的聚酯结构,随着PPS链段的增加,共聚物的结晶度下降,PBS为68.00%,而PBS-PPS10∶3仅为35.50%;质量损失率增加,PBS在酶解液中10周内质量损失率为27%,而PBS-PPS10∶3为71%;相对分子质量降低程度增大,PBS下降了35%,而PBS-PPS10∶3为81%;共聚物表面形态的破坏程度和酯键的水解程度也有显著提高。

聚[1,3-双(对羧基苯氧基)丙烷-癸二酸]的合成及体外降解研究

采用核磁共振、红外光谱、凝胶色谱等方法研究了聚[1,3-双(对羧基苯氧基)丙烷-癸二酸][P(CPP∶SA)]在降解溶蚀过程中的化学性质变化。结果表明,经过一段时间的降解,聚合物的化学结构发生了改变,其分子量、质量和缓冲液的酸碱度都显著下降。在聚合物降解过程中,癸二酸(SA)相对于1,3-双(对羧基苯氧基)丙烷酸(CPP)具有更强的亲水性。SA首先从聚合物长链中迅速脱落下来进入缓冲液,导致了聚合物分子量的快速下降、质量的快速损失以及缓冲液pH值的下降。