聚对苯二甲酰对苯二胺纤维光致变色的研究

针对不同厂家生产的聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)树脂和纤维的光稳定性存在差异,特别是其静置变色行为有较大区别,采用分段预聚工艺制备出不同聚合工艺的PPTA树脂,后经干喷湿法纺丝获得PPTA纤维,通过热裂解质谱分析、热失重测试、静置变色实验和色值测定等方法探究了影响PPTA树脂和纤维光致变色行为的主要因素。结果表明:PPTA树脂光致变色的主要影响因素为分子量分布、端氨基和低分子量组分的含量,采用分段预聚优化工艺制备的光致变色PPTA纤维与国外优质产品性能相当。

合成方法对共缩聚PPTA比浓对数粘度的影响

以4,4’-二氨基二苯醚(ODA)为第三单体对聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)进行共缩聚改性,研究了共缩聚反应工艺条件对PPTA比浓对数粘度(ηinh)的影响。结果发现,当CaCl2用量为4%-6%时,单体摩尔浓度为0.35-0.45mol/L,爬杆后升温至80-85℃,总的反应时间30—40min,加入Ca(OH)2中和20min,制得的共缩聚PPTA的比浓对数粘度可达到2.50-3.37dL/g。不同的第三单体含量和不同的初始投料比对PPTA溶解性和ηinh有很大的影响。

对位芳纶的合成及纺丝工艺研究进展

介绍了合成对位芳纶的界面缩聚法、直接缩聚法、低温溶液缩聚法、酯交换法、气相合成法等主要方法。详细论述了已工业化的对位芳纶成纤方法如：一步法工艺、两步法工艺及其芳纶浆粕纤维的制备方法,指出生产对位芳纶采用低温溶液缩聚法的合成、原液纺丝法纺丝的工艺,是我国对位芳纶实现工业化的合适路线。

聚对苯二甲酰对苯二胺的合成方法

分别介绍了聚对苯二甲酰对苯二胺的应用及界面缩聚法、酯交换法、气相聚合法、低温溶液缩聚法、直接缩聚法等几种合成方法的优缺点,分析了国内外聚对苯二甲酰对苯二胺的发展趋势。

聚对苯撑导电膜的合成及其电化学性能

本文采用电化学循环伏安法制备得到聚对苯撑(PPP)导电膜,通过FTIR、XPS、四探针、交流阻抗(EIS)等手段对其结构及电性能进行表征,并考察了电化学条件与聚对苯撑膜的电化学性能之间的关系。研究表明,合成的PPP膜的平均聚合度为10.8,电导率在2.0～5.0S/cm范围内。于0.6V恒电位10min后,PPP膜的掺杂量可达25%。在0～1.0V电位范围内,PPP膜具有良好的电化学氧化还原性。交流阻抗的进一步研究表明,随着外加电位的正移,聚对苯撑膜的掺杂程度提高,膜的Rct由0V的329.7Ωcm2降低至0.6V的15.60Ωcm2,Cdl由0V的1.164μFcm-2增至0.6V的172.7μF cm-2。膜反应电阻和双电层电容的变化表明PPP膜在掺杂过程中形成开放结构,便于溶液中的离子与溶剂交换。

NMP-CaCl_2体系中低温缩聚合成PPTA研究

采用低温溶液缩聚法将对苯二甲酰氯(TPC)和对苯二胺(PPD)在NMP-CaCl_2溶剂体系中进行缩聚反应,制备了较高分子质量的聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)树脂。研究了分子质量与反应时间的关系,考察了初始单体浓度、摩尔配比、起始反应温度、反应时间等影响缩聚反应的因素,获得了较优的聚合条件:初始单体浓度为0.35～0.4mol/L,对苯二甲酰氯和对苯二胺的摩尔配比为1.009～1.012,起始反应温度为-15～5℃,反应时间为35～60min。发现搅拌转速对于聚合分子质量的影响主要体现在低转速范围,当转速超过某一临界值时,转速对PPTA聚合分子质量几乎没有影响。

高相对分子质量间苯撑硫醚-对苯撑硫醚的合成

以硫氢化钠、氢氧化钠、对二氯苯、间二氯苯为主要原料,有机锂盐和无水乙酸钠为催化剂和助剂,N-甲基吡咯烷酮（NMP）为极性有机溶剂,在2 L高压反应釜内于220~250℃反应6 h合成间苯撑硫醚-对苯撑硫醚树脂（m-p-PPS）。为提高树脂的相对分子质量,在反应后期加入活性单体4,4＇-二氯二苯甲酮（DCBP）共聚得到间苯摩尔分数为10%~40%的系列m-p-PPS共聚物。对合成的共聚物进行特性黏度测试、红外光谱分析、X-射线衍射分析、热分析及溶解性能测试等分析表征工作,结果表明：共聚物为部分结晶性线型高分子,随着间苯含量的增加,共聚物相对分子质量降低,结晶能力减弱,热稳定性降低,而溶解性能增强;添加少量DCBP对树脂结构影响不大,但能有效提高树脂的相对分子质量。