A More Efficient Synthetic Route to Perylene-porphyrin Arrays

We present an efficient synthetic route towards two kinds of perylene-porphyrin arrays. Starting from 5, 10, 15, 20-meso-tetraphenylporphyrin, two novel 9a and 9b were designed and synthesized with 40.3% and 35.1% yield, respectively.

剪刀型双卟啉锌配合物在Cu^＋离子和DABCO双客体调控下的荧光开关效应

设计了一个含有双包合功能的剪刀型双卟啉锌化合物1(1,8-二{4-[N-(N,N-锌-5,10,15,20-四苯基卟啉-4′-取代)-氨基羰基]苄氧基}蒽醌).通过荧光、紫外-可见光谱和核磁共振谱滴定实验证实,化合物1能分别与金属离子和含氮双齿客体作用,Cu+离子和游离DABCO(1,4-偶氮双环[2,2,2]辛烷)都能导致化合物1中卟啉发光团的荧光猝灭,它们的荧光猝灭机制分别源于光诱导电子转移过程(PET)和配体交换引起的电荷转移过程.Cu+离子和游离DABCO两种客体在氯仿溶液中可以相互作为彼此的捕获剂,通过循环地加入这两种客体,可以构筑一个双客体调控的OFF/ON荧光开关.

卟啉分子器件研究进展

卟啉分子因具有可修饰性、良好的吸光特性、刚柔性、电子缓冲性、光电磁性和高度的化学稳定性等优点成为分子器件研究的理想模型化合物。介绍了卟啉及其衍生物在能量转换分子器件、分子导线、分子开关、分子天线、分子整流器和分子电路等领域的研究进展,提出了卟啉分子器件的发展方向和前景。

冠醚修饰卟啉的合成及其荧光开关性能

设计合成了一个5,15-meso-meso冠醚修饰的卟啉1(化合物1)作为荧光开关的模型化合物,选择Cu+离子作为淬灭剂,激发该化合物不同发光单元时,分别记录化合物1的荧光淬灭效果,发现不同激发光的使用可以调节激发电子的流向,同时有效地表现出Cu+离子调控下的荧光开关性能.文中对目标化合物进行了详细的表征,同时对化合物1的开关性能进行了合理的解释.

巨型给-受体分子开关化合物的合成及性质研究

以构象可变的间苯二酚杯[4]芳烃孔穴化合物(Cavitand)为分子开关母体,合成了一种新颖的给-受体(D-A)型分子开关化合物(化合物1),该分子是目前已知分子量最大的D-A型间苯二酚杯[4]芳烃Cavitand(分子量为3064.9966).其中,以卟啉为给体,富勒烯为受体.在pH诱导下,化合物1可发生构象变化,即由原来的关闭状(vase)转为打开状(kite);而在降低温度和引入Zn^(2+)的条件下,不能促使化合物1发生构象变化.p H诱导构象发生变化的原因,是酸的加入会导致喹喔啉手臂上的N原子发生质子化,从而使得形成的静电排斥作用促使手臂之间相互远离.此外,对化合物1的光物理性质研究表明,存在卟啉向富勒烯的单线态能量转移,其单线态能量转移速率常数为1.1×10^(7)s^(-1),单线态能量转移效率为9.63%.