利用PDSC考察环境友好润滑油基础油氧化安定性的研究

结合环境友好润滑油产品的开发工作,用加压差热扫描示量法(PDSC)研究了菜籽油、双酯、多元醇酯等几种基础油的氧化稳定性,并与旋转氧弹的结果进行了比较;对菜籽油在不同温度下的氧化反应特性进行了考察,并采用阿仑尼乌斯公式计算了菜籽油氧化反应的活化能,初步研究了其氧化反应机制。试验结果表明,PDSC可用于评价基础油的氧化安定性,合成酯的氧化安定性明显优于菜籽油,且多元醇酯的氧化安定性最好。

基于PDSC程序升温法的抗氧剂抗氧化能力评价

提出一种基于PDSC(高压差示扫描量热)程序升温法的抗氧剂的性能评定及筛选方法。利用PDSC程序升温法,测定不同升温速率下添加不同抗氧剂的基础油的氧化峰峰顶温度,采用Ozawa-Flynn-wall法与Kissinger法计算氧化反应的动力学参数,对几种胺型和酚型抗氧剂的抗氧化能力进行评价。结果表明,PDSC程序升温法可以用于评价抗氧剂的抗氧化能力;胺型抗氧剂可以降低油品活化能,适合做高温抗氧剂,酚型抗氧剂可以提高油品的活化能,适合做低温抗氧剂。

PDSC法研究煤转化基础油的氧化安定性

用加压差示扫描量热法(PDSC)研究了煤转化的基础油(CTL)和Ⅲ类油以及Ⅳ类油(PAO)的氧化安定性,并考察了3种基础油对抗氧剂的感受性。结果表明CTL基础油的氧化安定性和Ⅲ类油接近,但是比Ⅳ类差。3种基础油对胺类抗氧剂(AO)的感受性相近,但Ⅳ类油的感受性最好。由煤转化而成的CTL基础油有可能成为Ⅲ类基础油的替代品。

PDSC评价聚脲脂氧化性能的研究

采用加压差示扫描量热仪测定了聚脲脂的起始氧化温度和氧化诱导期,讨论了不同类型的抗氧剂对聚脲脂抗氧化性能的影响,通过阿雷尼乌斯经验式计算出聚脲脂的活化能,从化学动力学的角度评价了聚脲脂的氧化安定性。

影响PDSC特征量燃速关系方程的因素

分析了燃速催化剂和主要气体产物对燃速的高压差示扫描量热(PDSC)特征量关系方程参数的影响,结果表明,该方程的压强因子与压强指数线性相关,RDX-CMDB改性双基推进剂(R系列推进剂)的燃速催化剂影响燃热因子,主要分解气体产物相对量值比与"燃热因子"和"压强因子"有线性关系或有近线性关系。因此,该方程除了可以描述PDSC的特征量与燃速的关系外,还可以描述推进剂的催化剂作用,也可以定量描述气体产物提高燃速和降低压强因子或压强指数的作用,同时通过它还可揭示燃速催化剂的作用机理。

利用PDSC法监测酯类航空润滑油基础油的高温氧化安定性

选用癸二酸二异辛酯（DIOS）航空润滑油基础油作为研究对象,借助高温氧化加速模拟装置,结合理化性能检测和高压差示扫描量热法（PDSC）评定,重点考察了高温作用下油样性能及其氧化安定性的变化规律.结果显示：当作用温度在180~250℃范围,油样的运动黏度.ν40由10.99 mm2/s下降到10.59 mm2/s,衰减值为0.40mm2/s,而当作用温度超过250℃后,油样的黏度和酸值都急剧下降,至300℃时黏度值为8.78mm2/s,衰减幅度达到20.62%;酸值由250℃时的1.16mg KOH/g增大至300℃时的12.44mg KOH/g;说明高温,尤其是发动机运转过程中的热点温度是导致油品品质变化的主要原因.利用PDSC获取实验油样的起始氧化温度（IOT）和氧化诱导期（OIT）,IOT和OIT的变化趋势进一步验证了温度越高,油样的氧化安定性越差;同时,利用Ozawa法和Kissinger法计算了油品氧化的反应活化能及动力参数,与IOT和OIT值评价油品氧化安定性的结果相符,表明从动力学角度评价油样的氧化安定性也是可行的.

PDSC法测定南瓜籽油的氧化稳定性

研究植物油热处理和储存过程中的氧化动力学参数可以预测其质量变化,进而优化操作参数和储存条件。采用高压差示扫描量热法(Pressure differential scanning calorimetry,PDSC)测定冷榨南瓜籽油的氧化稳定性,并且确定了南瓜籽油在氧化中的动力学参数。结果表明:南瓜籽油在不同的温度(100~150℃)下,氧化诱导时间(τ_(max))从(348.830±1.697)min缩短到(8.763±0.109)min。基于阿伦尼乌斯公式和过渡态理论,推导得到活化能(Ea)的范围是(92.344±0.685)kJ/mol,指前因子(Z)的范围是1.121×10^(11)±2.539×10^(10),反应的温度系数(Q10)的范围是2.020±0.009,活化焓(ΔH++)的范围是(89.011±0.602)kJ/mol,活化熵(ΔS++)的范围是(-44.279±1.703)J mol/K。另外预测了南瓜籽油在不同温度(4~40℃)和空气气氛下,货架期从(557.335±31.562)d明显缩短为(38.930±1.293)d。

PDSC热分析法在润滑油热氧化研究中的应用

介绍了高压差示扫描量热法评定基础油和抗氧剂抗氧化性能的方法,总结了PDSC热分析法在润滑油的抗氧化性能中的研究成果,表明PDSC热分析法是研究润滑油抗氧化性能的一种有效手段。

PDSC法研究氢化菜籽油的氧化安定性

采用加压差示扫描量热法(PDSC法)研究了氢化菜籽油(HRO)、Ⅲ类油S^6以及Ⅳ类油PAO6的氧化安定性,并考察了三种基础油对抗氧剂的感受性。结果表明,HRO基础油的氧化安定性比Ⅲ类油和Ⅳ类油好;三种基础油对胺类抗氧剂AO的感受性相近,但氢化菜籽油的感受性最好。

高压差示扫描量热法在内燃机油氧化安定性测定中的应用

重负荷柴油机要求其润滑油具备较好的高温抗氧化性能,欧洲汽车制造协会(ACEA)要求采用CEC-L-85-T-99高压差示扫描量热法(PDSC)来评价重负荷柴油机油的抗氧化性能。PDSC是一种有效评价内燃机油抗氧化性能的模拟试验方法,文章通过对不同规格重负荷柴油机油氧化诱导期的重复性和再现性考察,建立了一种新型的模拟评价重负荷柴油机油氧化性能的试验方法。

压力对某些含能材料液态热行为的影响

利用常压差示扫描量热 (DSC)和高压差示扫描量热 (PDSC)的方法研究了HMX、RDX、TEGDN、TMETN、NG、PDADN、DATH、GAP和TNT等含能材料液态热分解时的分解放热焓、分解峰温在不同压力下的变化规律。结果表明 ,压力可以抑制这些含能材料的升华 (挥发 ) ,从而使其分解放热焓增大 ,分解峰温相应发生后移。压力可以使某些含能材料 (如TMETN、TEGDN、PDADN、DATH等 )液态分解时的自催化反应、气相产物之间的二次反应、主侧链竞争分解等一系列反应加强 ,并使其分解表观活化能发生变化。含叠氮基 (—N3)的化合物在压力抑制其升华 (挥发 )后 ,分解峰温不再受压力影响 。

钾盐消焰剂与TMETN和燃烧催化剂相互作用的实验研究

利用高压差示扫描量热仪 (PDSC)研究了不同钾盐与三羟甲基乙烷三硝酸酯 (TMETN )和燃烧催化剂在热分解过程中的相互作用。热分析数据表明 ,钾盐与TMETN和燃烧催化剂Pb Cu CB之间存在着明显的相互作用。在三种钾盐中 ,K3AlF6对催化剂Φ Pb分解出活性组分PbO有破坏作用 。

抗氧剂对植物油氧化稳定性影响的高压差示扫描量热法评价

利用高压差示扫描量热法（ＰＤＳＣ）研究了二烷基二硫代氨基甲酸锌（ＶＡＺ）、２，２’－亚甲基双（４－甲基－６－特丁基苯酚）（２２４６）、苯并三唑（ＢＴＺ）和二烷基对苯二胺（ＤＢＡ）４种抗氧添加剂对菜子油氧化稳定性的影响，得到了它们抗氧化作用的大小顺序。另外，根据阿仑尼乌斯公式计算了不同油样氧化反应的活化能，证明了ＰＤＳＣ是一种快速简便评价基础油氧化稳定性的方法，适用于抗氧添加剂配方的设计工作。

壳体厚度对TNT炸药快速烤燃响应的影响

采用自行设计的快速烤燃试验方法,测试厚度为2,4,6 mm梯恩梯（TNT）装药壳体的响应状态,结合TNT的高压差示扫描量热（PDSC）分解特性,研究了厚度对炸药装药响应的影响。结果表明：在快速烤燃试验条件下,壳体厚度由2~6 mm变化时,TNT炸药均为爆炸反应等级;壳体厚度变化对TNT炸药响应等级没有显著影响,但炸药装药反应对外做功能力提高;PDSC结果显示,随着环境压力的提高,反应释放热量增大,TNT分解量增大。

DNTF/PETN体系的二元相图及低共熔物

用压力DSC研究了新型高能量密度材料3,4-二硝基呋咱基氧化呋咱(DNTF)与季戊四醇四硝酸酯(PETN)形成的二元混合体系的液化及熔融过程,根据不同质量比混合体系的DSC特征量数据建立了液化温度T与组成X的T-X相图、熔融焓H与组成X的H-X相图,研究了DNTF与PETN形成的二元低共熔体系,结果表明,从T-X相图获得DNTF/PETN体系的低共熔物组成为68.20/31.80(摩尔百分比),从H-X相图获得DNTF/PETN体系的低共熔物组成为67.93/32.07(摩尔百分比),DNTF/PETN体系二元低共熔温度为95.7℃。

绝缘油抗氧化剂的选择及其协同抗氧化作用

为了从根本上提高矿物油与天然酯混合绝缘油的氧化安定性,通过加压差示扫描量热法(PDSC)选取了适用于混合油的最佳抗氧化剂复配方式;对比了加入复合抗氧化剂后的矿物油与天然酯混合绝缘油与矿物油在不同温度和不同频率下的介电常数;首次通过分子模拟和红外光谱在分子层面分析了复合抗氧化剂。结果表明:适用于矿物油与天然酯混合绝缘油的最佳抗氧化剂组合为2,6-二叔丁基对甲酚(T501)+高纯度烷基化苯基-α-萘胺(L06),两种抗氧化剂的最佳添加量为0.3%T501+0.3%L06(质量分数);在相同温度和频率下,加入复合抗氧化剂后的矿物油与天然酯混合绝缘油的介电常数大于矿物油;复合抗氧化剂T501+L06的分子模拟和红外光谱分析结果表明,复合抗氧化剂使混合油氧化安定性优于矿物油的原因是T501和L06之间存在协同抗氧化作用。

RDX-CMDB推进剂的催化热分解Ⅰ.高压热分解与燃速相关性研究

用高压差示扫描量热仪（PDSC）研究了一种RDX-CMDB推进剂在所选用燃速催化剂（没食子高铅、对氨基苯甲酸铜和炭黑）作用下的热分解，并对比了纳米和非纳米催化剂对其热分解的影响。结果表明，压力和不同复合组成的燃速催化剂对PDSC特征量和RDX的相对放热量有影响；在14MPa压力范围内PDSC的特征量和压力可用一经验方程，通过二元回归与燃速关联。该方程能得到表征压力（压强）和放热速度对燃速的贡献程度的参数，能反映较高压力（8-14MPa）下推进剂燃速的平台效应和不同复合组成的燃速催化剂的影响。

润滑油基础油高温氧化沉积特性的研究

通过对比研究,利用加压差示扫描量热双峰法考察了加氢异构脱蜡基础油和溶剂精制基础及其不同组分的高温氧化及沉积物生成特性,并对添加剂的影响进行了研究。结果表明:异构脱蜡基础油和饱和烃的氧化安定性分别低于溶剂精制基础油和芳烃组分,但抗沉积物生成特性好于后者。添加剂对两种基础油氧化安定性有不同的影响,但会导致沉积物增多。

航空润滑油热氧化衰变的高压差示扫描量热法分析

模拟实际使用条件 ,对ВНИИНП_50_1_4Φ航空润滑油进行热氧化试验 ,应用高压差示扫描量热法(PDSC)和气相色谱仪 (GC)评价抗氧剂N_苯基_α萘胺(NPAN)的热氧化衰变程度 ;结果发现在50_1_4Φ润滑油热氧化衰变过程中 ,抗氧剂NPAN质量分数 (w)的对数值与PDSC在一定条件下测得的氧化诱导期tOIT 具有良好的线性相关性 ,表明PDSC是研究润滑油热氧化衰变程度的理想手段。

抗氧剂对复合磺酸钙基润滑脂氧化安定性的高压差示扫描量热法研究

利用高压差示扫描量热法(PDSC)研究了典型抗氧剂T501(2,6-二叔丁基对甲基苯酚)、L135(高分子量液体酚)、L57(辛基/戊基二苯胺)和T531(N-苯基-α萘胺)对复合磺酸钙基润滑脂氧化安定性的影响,考察了抗氧剂浓度对抗氧化效果的影响。结果表明,PDSC是一种快速简便评价润滑脂氧化安定性的方法,适用于抗氧剂的筛选。与传统的旋转氧弹氧化法相比较而言,PDSC的评价结果更科学,更具有规律性。另外,根据阿仑尼乌斯公式计算了润滑脂氧化反应的表观活化能。