丙烯/1-丁烯无规共聚树脂等温结晶动力学研究

采用本体聚合方法合成了丙烯/1-丁烯无规共聚树脂,用DSC研究了丙烯/1-丁烯无规共聚物的等温结晶动力学。根据Avrami方程求出了各个结晶温度下的结晶动力学参数K(T)、n、t1/2以及样品的结晶活化能。结果表明,随着结晶温度的升高,同一样品的结晶速率逐渐下降,说明样品的结晶是依热成核控制为主,Avrami指数n在3～4之间,表明共聚物晶体的生长方式为三维球状生长。在同一结晶温度条件下,随着共聚物中1-丁烯单元含量的增加,晶体的成核和结晶速率均下降,结晶活化能增加,共聚物中1-丁烯单元含量对结晶速率的影响很大。

丙烯/1丁烯无规共聚物的非等温结晶行为研究

本体聚合方法合成了丙烯/1-丁烯无规共聚物,采用DSC研究了丙烯/1-丁烯无规共聚物的非等温结晶动力学行为。结果表明:用Jeziorny方法处理丙烯/1-丁烯无规共聚物的非等温结晶行为存在一定的局限性;用莫志深方法处理丙烯/1-丁烯无规共聚物的非等温结晶行为可行,F(T)值随相对结晶度的升高而增大,在相对结晶度相同的条件下,随1-丁烯含量的增加,共聚物的结晶速率降低,结晶变得困难;对于同一种样品,在不同结晶度下α值几乎不变,近似为一常数,这说明表观Avrami指数n与Ozawa指数m之间存在一定的比例关系。

丙烯/1-丁烯无规共聚物与丙烯/乙烯抗冲共聚物的对比研究

对丙烯/1-丁烯无规共聚物(PPB)与丙烯/乙烯抗冲共聚物(PPE)的结晶行为进行对比,在等温结晶时,通过相对结晶度随时间的变化关系、等温结晶曲线等研究,表明丙烯/1-丁烯无规共聚物结晶速率明显低于丙烯/乙烯抗冲共聚物,同时丙烯/乙烯抗冲共聚物的等温结晶速率随乙烯单元含量增加没有明显降低。根据Avrami方程计算了共聚物的结晶活化能,证明丙烯/1-丁烯无规共聚物的结晶能力较丙烯/乙烯抗冲共聚物低。扫描电镜分析丙烯/1-丁烯无规共聚物在丁烯单元摩尔分数2.39%时没有韧性拉伸,而丙烯/乙烯抗冲共聚物在乙烯单元摩尔分数3%时出现韧性拉伸。

丙烯/长链1-烯烃共聚物复合膜的氧氮分离性能

采用Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔａ催化配位聚合得到的丙烯／长链１－烯烃无规共聚物为功能膜，以聚丙烯微孔膜为支撑膜，制备其复合膜．详细考察了溶剂、溶液浓度、复合层数和１－烯烃的种类等因素对该种复合膜氧氮分离性能的影响，讨论了丙烯／长链１－烯烃无规共聚物作为富氧膜材料的可能性．

丙烯/1-丁烯无规共聚物生产技术开发进展

综述了丙烯/1-丁烯无规共聚物的制备技术、结构与性能表征及其性能改进方向等研发现状。

丙烯/丁烯-1共聚透明聚丙烯的生产开发

文章阐述了生产透明聚丙烯的方法。介绍了丙烯/丁烯-1共聚透明聚丙烯PPR-MT18-S的开发和生产过程,讨论了丙烯/丁烯-1无规共聚物与丙烯/乙烯无规共聚物物理性能比较,结果表明丙烯/丁烯-1无规共聚物更适合于食品或药品容器、器具。

透明成核剂对丙丁无规共聚物性能的影响

研究了透明成核剂NX8000对丙丁无规共聚物结晶性能、力学性能、耐热性能以及光学性能的影响。结果表明:成核剂的加入能够显著提高丙丁无规共聚物的结晶温度,降低球晶尺寸,使得力学性能显著提高,其中弯曲模量提高24.8%,常温冲击强度提高44.0%,雾度显著降低,由60.6%降低到5.87%,透明性显著提高。不同成核剂含量对丙丁无规共聚物的耐热性及透光率的影响不大。

2003—2004年聚烯烃新品种的进展

介绍了2003—2004年国外一些大型石化企业陆续推出的聚烯烃新品种,包括含有等规丙烯链链段结晶的聚烯烃热塑性弹性体、新型柔韧丙烯共聚物、第二代聚1-丁烯、用茂金属催化剂制得的性能更优异的管材用双峰相对分子质量分布聚乙烯及新一代无规共聚聚丙烯(PPR)管材专用料等,并从这些公司研究开发新品种的过程所得到的启示,联系实际,提出自已的看法。

共聚单体对无规共聚聚丙烯性能的影响

采用本体聚合法,以丙烯为原料,乙烯和1-丁烯为共聚单体,北化院NG为主催化剂,三乙基铝为助催化剂,二异丙基二甲氧基硅烷为外给电子体,在反应温度为66.0℃,反应压力为2.2 MPa,H2/丙烯(摩尔比)为0.02,乙烯/丙烯(摩尔比)为0.01~0.04,丁烯/丙烯(摩尔比)为0.02~0.15的条件下,制备了无规共聚聚丙烯(乙丙共聚物和丙丁共聚物)。结果表明:通过调节共聚单体的质量分数,共聚物的熔体流动速率均控制在0.500~0.700 g/min;在共聚单体质量分数相当的条件下,乙丙共聚物的二甲苯可溶物质量分数高于丙丁共聚物;随着共聚单体质量分数的增加,与丙丁共聚物相比,乙丙共聚物的弯曲强度和热变形温度降幅较大,冲击强度增幅较为显著。