GC-PFPD法分析炼厂液化气中的微量硫化合物

通过对炼厂液化气中硫化物形态的分析,建立了利用气相色谱及脉冲火焰光度检测器分析炼厂液化气中硫化物形态及体积分数的方法,与现有的微库仑仪定硫法及配有原子发射光谱检测器的气相色谱定硫法相比,该方法具有操作简便、快速、灵敏度高等优点,该方法对硫化物的最低检测限可达0.040μg·g^(-1)。利用该方法对中石化济南分公司液化气脱硫装置的效能进行了标定评价,结果表明炼厂液化气中硫化物的分析鉴定方法,是一个适于炼厂液化气中微量硫化物形态鉴定及定量分析行之有效的方法。

脉冲式火焰光度检测器(PFPD)分析蔬菜中有机磷农药残留

分别采用乙腈-氯化钠法、三氯甲烷法和丙酮-二氯甲烷法提取蔬菜样品中残留的有机磷农药,使用带脉冲式火焰光度检测器(PFPD)的气相色谱法比较了三种提取方法有机磷农药的提取效率,使用带火焰离子检测器(FID)的气相色谱法分析了三种提取方法杂质溶出量。综合两种检测器的分析结果优化了蔬菜中有机磷农药的提取分析方法:采用乙腈-氯化钠法提取蔬菜样品中的有机磷农药残留,GC-PFPD法分析农药残留。该方法对所测四种农药(敌敌畏、乙酰甲胺磷、甲拌磷、乐果)的最低检出限LOD分别为2.2、43.0、5.0、2.3ng/ml(进样量1μl),回收率在95%～120%之间,日内精密度和日间精密度RSD值都小于9.5%。该方法操作简单,灵敏度高,适用于蔬菜类样品的检测。

噻吩类化合物GC—PFPD分析方法的建立及应用

利用气相色谱仪(GC)与脉冲火焰光度检测器(PFPD)联机,通过一系列条件实验,建立了原油和烃源岩中噻吩类化合物的GC—PFPD分析方法。该方法能够检测出烃源岩和原油中低丰度的7个苯并噻吩类化合物、19个二苯并噻吩类化合物及其他含硫芳烃,检测质量优于GC—MS分析方法。该方法的应用结果表明:渤海湾盆地济阳坳陷原油和烃源岩噻吩类化合物中苯并噻吩系列含量很低,主要是二苯并噻吩系列化合物;且4个甲基二苯并噻吩的"V"字形分布并不是碳酸盐岩所固有的分布模式,咸水环境沉积的泥质岩同样具有"V"字形分布特征;另外,烃源岩中这4种化合物的不同分布模式受沉积环境和有机质热演化程度的双重影响。

GC-PFPD法分析1-丁烯碳四原料中的微量硫化合物

利用毛细管色谱柱、脉冲火焰光度检测器及各种形态硫的渗透管,建立了对中石化广州分公司MTBE联产丁烯-1所需的炼厂碳四中的微量有机硫化物的分析方法。此方法可以准确定量含量低至84μg/kg的H2S、44μg/kg的COS和68μg/kg的MeSH。该方法具有操作简便、灵敏度高等优点,适于炼厂碳四原料中微量硫化物的分析测定。

基于高效液相色谱-二极管阵列检测器结合气相-质谱/脉冲火焰检测器分析香橙中类黄酮和挥发性物质

以香橙不同部位(果肉和果皮)为研究对象,采用高效液相色谱-二极管阵列、固相微萃取结合气相色谱-质谱/脉冲火焰检测器对香橙果实中6种类黄酮物质(芸香柚皮苷、柚皮苷、橙皮苷、新橙皮苷、柚皮素和橙皮素)和挥发性物质进行定性和定量分析,探讨香橙不同部位目标类黄酮物质和挥发性物质的分布规律。结果表明,香橙果肉和果皮中仅检测出芸香柚皮苷、柚皮苷、橙皮苷和新橙皮苷4种目标类黄酮物质,且果皮中总目标类黄酮物质含量明显高于果肉中含量;在香橙果实中共检测到69种挥发性化合物,果肉中的挥发性化合物种类(60种)多于果皮中(57种),而果肉中的含量低于果皮中;此外,芳樟醇(花香)、柠檬烯(橘香)、丁酸乙酯(果香)、对伞花烃(橘香)、α-蒎烯(松香)、β-月桂烯(果香和香脂味)、萜品油烯(松香)和乙酸丁酯(果香)是果肉中气味活性值(odor activity values,OAV)>100的重要特征风味组分;芳樟醇(花香)、柠檬烯(橘香)、α-蒎烯(松香)、β-月桂烯(果香和香脂味)、对伞花烃(橘香)、α-水芹烯(橘香)、石竹烯(油炸味、香料味)、丁酸乙酯(果香)是果皮中OAV>1000的重要特征风味组分;芳樟醇是香橙中最具有风味活性的物质;该研究可为香橙加工生产提供理论依据。

用毛细管气相色谱脉冲火焰光度检测器测定汽油中的含硫化合物

采用毛细管气相色谱/脉冲火焰光度检测器(GC/PFPD)对催化裂化汽油中大部分硫化物做了定量和定性研究。在此基础上,考察了降硫助剂与平衡剂掺混后的使用性能,并采用GC/PFPD对产物FCC汽油中硫化合物进行了分析测定,结果表明降硫助剂的加入使FCC汽油硫含量显著下降。

柴油深度加氢脱硫过程中硫化物转化规律的研究

采用气相色谱-脉冲火焰光度计检测器（GC-PFPD）对催化柴油中的硫化物及其形态分布进行了分析,发现催化柴油中硫化物的类型主要为苯并噻吩类（BTs）和二苯并噻吩类（DBTs）。研究表明,苯并噻吩类硫化物比较容易被脱除,而当催化柴油中总硫含量在500×10^-6时其主要硫化物形态为二苯并噻吩类;不同烷基取代的DBTs的加氢脱硫（HDS）转化率不同,其被加氢脱除由易到难顺序为：C1DBT→C2DBT→C3DBT;而单个硫化物被加氢脱除由易到难顺序为：DBT→4-MDBT→2,4,6-TMDBT→4,6-DMDBT。实验发现,加氢柴油中的硫化氢可以被氧化成元素硫,从而影响总硫分析结果。采用GC-PFPD可以有效地对最低硫含量在（5-20）×10^-6的超低硫柴油中硫化物以及元素硫进行分析鉴定,为加氢催化剂和加氢工艺的筛选提供必要的依据。

固相微萃取-脉冲火焰光度法测定大气及水中的路易氏剂

建立了固相微萃取(SPME)与气相色谱/脉冲火焰光度检测器(GC/PFPD)联用测定大气和水中路易氏剂及其水解产物的方法.探讨了影响SPME萃取效率的萃取头类型、萃取时间、解吸时间等因素.优化了PFPD的条件参数、衍生化试剂及衍生条件.在优化的条件下,路易氏剂衍生产物的响应值与浓度有良好的线性关系.本方法对水中路易氏剂及其水解产物的检出限为0.1 μg/L;气体中路易氏剂的检出限为10 ng/m3;水样的加标回收率为96.7%～102.1%;气体样品的加标回收率为94.9%～103.0%;RSD为2.06%.

液化石油气罐底油中有机硫化物组成分析

通过改进的硅胶／氯化钯柱配位色谱法分离出家用液化石油气罐底油中的硫化物，利用气相色谱-脉冲火焰光度检测器（GC／PFPD）和气相色谱-质谱（GC／MS）联用法对硫化物进行组成分析。结果表明，液化石油气罐底油中主要的含硫化合物为链状的硫醚，分子中含有1-3个硫原子，化合物碳数分布在C2-C8之间，未发现噻吩类化合物。

气相色谱-脉冲火焰光度法分析天然气中的硫化合物

采用气相色谱-脉冲火焰光度(GC-PFPD)技术,建立了含硫天然气中硫化合物形态分布的分析方法。考察了色谱分离条件对天然气中各种硫化合物分离的影响。采用硅烷化的惰性进样系统进样,根据标准物质保留时间的定性方法和外标定量方法对天然气中的硫化合物进行了定性和定量研究。结果表明:采用气相色谱-脉冲火焰光度(GC-PFPD)法分析天然气中的硫化合物,操作简单,分析时间短,重现性好,对同一样品重复测定5次,相对标准偏差(RSD)在5%以内,方法的加标回收率在97.9%～101.3%之间,准确度满足分析要求。

气相色谱法测定丙烯中的COS、H_2S和AsH_3

介绍一个用石英毛细管柱和脉冲火焰光度检测器（Ｐｌｓｅｄｆｌａｍｅｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃｄｅｔｅｃｔｏｒ简称ＰＦＰＤ），测定丙烯中微量ＣＯＳ、Ｈ２Ｓ及ＡｓＨ３的气相色谱分析方法。实验结果表明，该法具有操作简单、样品用量少、精度高、重复性好，以及连续运行周期长等特点。可满足聚丙烯生产及原料分析的需要。

液化气中微量硫化物的形态鉴定

利用毛细管色谱柱及脉冲火焰光度检测器对中石化济南分公司生产的液化气中的硫化物进行了鉴定 ,共检测出 9种硫化物 ,并查明了最终进入聚丙烯装置的精丙烯中残留的硫化物的形态及含量。与现有的微库仑仪定硫法及配有原子发射光谱检测器的气相色谱定硫法相比 ,该方法具有操作简便、灵敏度高等优点 ,适于炼厂液化气及其它气体中微量硫化物的分析鉴定。

气相色谱-脉冲火焰光度法测定水产品中的二硫氰基甲烷残留

建立了气相色谱-脉冲火焰光度法(GC-PFPD)测定水产品中二硫氰基甲烷(MBT)残留的分析方法。用二氯甲烷-正己烷溶液(1∶1,v/v)在超声条件下提取水产品中的MBT,然后用中性氧化铝固相萃取小柱对提取物进行净化和富集,通过HP-5MS石英毛细管柱(30 m×0.32 mm×0.25μm)分离,最后采用配有脉冲火焰光度检测器的气相色谱仪进行测定,外标法定量。MBT在1.0~20.0 mg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.997 1;检出限为0.1 mg/kg;加标回收率为65.6%~97.6%,精密度为6.32%~12.8%(n=7)。该法能很好地满足水产品中药物残留检测的需求。

脉冲火焰光度检测器法测定苯中微量噻吩

用配有脉冲火焰光度检测器(PFPD)的气相色谱仪分析苯中噻吩.检出限为0.03mg/kg,回收率>95%,此方法具有快速、灵敏、重复性好、准确性高、污染小等特点。

川东北高含硫天然气中有机硫化合物的分析方法研究

基于脉冲火焰光度检测器（PFPD）对硫化合物具有高的灵敏度和选择性以及价格低廉等优点，采用硫化氢选择性吸收法和气相色谱一脉冲火焰光度法（GC—PFPD）相结合技术，对川东北高含硫天然气中有机硫化合物的形态分布进行了分析。优化了天然气预处理工艺条件，采用惰性的预处理系统除去高含硫天然气中的硫化氢，收集剩余的有机硫气体，用GC～PFPD法进行分析检测，根据标准物质保留时间定性方法和外标定量方法进行了定性和定量研究。结果表明：在最佳的实验条件下，该方法能充分除去高含硫天然气中硫化氢，且操作简单，对同一样品重复测定5次，各组分的相对标准偏差（RSD）都在10％以内，方法的加标回收率在91％～104％之间。

丙烯中微量硫化物的定性分析

采用气相色谱-脉冲火焰光度检测器(GC-PFPD)与气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术,分析研究炼油厂精制丙烯原料中的微量硫化物.通过对原料丙烯中的微量硫化物进行富集,采用GC-MS技术与标准品定性,首次从丙烯中检测到异丙基二硫醚和异丙基三硫醚.

气相色谱—脉冲火焰光度法测定催化裂化汽油中的硫化物

采用气相色谱-脉冲火焰光度检测器(GC-PFPD),对几种催化裂化汽油中的硫化物进行了定性和定量研究。在此基础上,考察了PFPD检测器硫响应与信号输出方式以及硫化物结构的关系。同时,确定了在开平方模式下,PFPD检测器与硫化物的硫浓度的线性方程。

基于气相色谱-质谱/脉冲火焰检测器和主成分分析对不同品种柚汁挥发性风味组分的分析

以5种不同品种柚(琯溪蜜柚、梁平柚、葡萄柚、胡柚、沙田柚)汁为研究对象,采用顶空固相微萃取-气相色谱-质谱/脉冲火焰检测器对柚汁中挥发性组分进行定性和定量分析,并利用气味活性值筛选特征风味组分和主成分分析法区分柚子品种。结果表明,不同品种柚汁中挥发性组分的种类和数量存在不同。在5种柚汁中共鉴定出86种挥发性组分,其中琯溪蜜柚、梁平柚、葡萄柚、胡柚、沙田柚汁中分别检测到34、39、39、32、32种挥发性组分;挥发性组分含量主要以萜烯类、醇类、醛类和酯类为主,挥发性硫化物类含量最低。在5种柚汁中特征风味组分(气味活性值≥1)数量不同:琯溪蜜柚(21)>沙田柚(18)>葡萄柚(16)=梁平柚(16)>胡柚(14);5种柚汁中最主要特征风味组分种类也呈现不同,即琯溪蜜柚(β-紫罗酮)、梁平柚(正己醛)、葡萄柚(柠檬烯)、胡柚(1-辛烯-3-醇)、沙田柚(3-羟基己酸乙酯)。此外,基于柚汁中所有挥发性组分的主成分分析可以明显区分5种不同柚汁品种。不同品种柚汁风味呈现不同,该研究可为加工过程中柚汁原料的选取和未来柚汁风味选育提供理论依据。

固相支持液-液萃取GC-PFPD法测定武昌鱼中的毒死蜱残留

目的将液-液萃取与固相萃取相结合,建立武昌鱼中毒死蜱残留的检测方法,能快速、准确检测毒死蜱残留。方法样品经过丙酮-水-石油醚萃取后,将有机相过无水硫酸钠转移到蒸发瓶中,旋蒸近干,加淋洗液溶解后过CARB/NH2柱进行净化,然后用GC-PFPD检测,外标法定量。结果根据GC-PFPD检测武昌鱼中毒死蜱残留的实验条件,当毒死蜱浓度为0.013 mg/kg^30.00 mg/kg时,A=138848ρ+126.3(r=0.9991),检出限为0.008 mg/kg,回收率为90.30%~103.80%。结论该方法填补了单独使用液-液萃取或固相萃取的不足,经过两种前处理方法的结合,并使用先进的火焰脉冲检测器,使该方法灵敏度和回收率高、检出限低、重现性好,适用于鱼中毒死蜱检测工作的需要,值得推广使用。

吹扫捕集/GC-PFPD法测定水中含硫致嗅物质

采用吹扫捕集/GC-PFPD联用技术,建立了水中痕量物质甲硫醚(DMS)、二甲二硫(DMDS)的检测方法。结果表明,最佳的吹扫时间为12 min,解吸时间为3 min,解吸温度为225℃。DMS、DMDS分别在0.03～2.50μg/L和0.02～2.00μg/L范围内线性关系良好,相关系数分别为0.997 3、0.999 8;在不同浓度下测定结果的相对标准偏差均不大于6.34%,方法检出限分别为3.42 ng/L和3.01 ng/L。采用该方法测定水中痕量硫醚类化合物,快捷简便且在前处理过程中无需有机溶剂,不会造成二次污染。