气相色谱法测定坚果中16种有机氯、拟除虫菊酯类农药残留量

建立气相色谱法(gas chromatography,GC)检测坚果中16种有机氯、拟除虫菊酯类农药残留的分析方法。样品通过丙酮:正己烷(3:7,V:V)提取,0.2 mL浓硫酸磺化净化,有机氯和拟除虫菊酯经DB-17MS色谱柱(30 m×0.32 mm,0.25μm)分离,气相色谱-电子捕获检测器(gas chromatography-electron capture detector,GCECD)定量检测。有机氯、拟除虫菊酯类农药在0.01~0.20μg/mL浓度范围内与对应的峰面积呈现良好的线性关系,决定系数(r2)均在0.996以上,方法检出限为0.1~0.4μg/kg;分别对不同基质(开心果、澳洲坚果、腰果、碧根果、核桃、巴旦木)样品进行低(10μg/kg)、中(40μg/kg)、高(100μg/kg)3个浓度加标提取率实验,提取率范围为81.6%~119.5%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSDs)为1.03%~5.36%。本方法分析简单、准确度高、重复性好,适用于坚果中16种有机氯、拟除虫菊酯类农药残留的测定。

丝状真菌降解拟除虫菊酯类农药和3-苯氧基苯甲酸研究进展

拟除虫菊酯(pyrethroids,PYRs)类农药由于低毒、高效被广泛使用,其残留造成的环境和食品安全问题日益严重,3-苯氧基苯甲酸(3-phenoxybenzoic acid,3-PBA)是PYRs的主要中间降解产物之一,比母体农药更稳定,毒性更强,其残留进一步加重了环境和农产品污染。近年来,丝状真菌对PYRs和3-PBA降解的相关研究陆续被报道,其主要集中在降解菌株筛选、降解特性、降解途径及降解酶定位等方面,对于降解过程中涉及的关键酶及其编码基因少见报道。随着测序技术的发展,分子生物学技术为挖掘丝状真菌降解酶及编码基因提供了新途径。本文简述了PYRs和3-PBA的基本性质、残留现状及危害,综述了降解PYRs和3-PBA的丝状真菌、降解途径及降解酶,并对降解酶及其编码基因筛选和验证方法进行了展望,以期为揭示丝状真菌对PYRs及3-PBA的降解途径和降解机制提供理论依据,为消减环境及农产品中残留农药提供参考。

拟除虫菊酯农药和氰戊菊酸手性分离的研究

采用液相色谱,对甲氰菊酯、高效氯氰菊酯和氰戊菊酯等3种拟除虫菊酯的手性分离进行了研究,其中甲氰菊酯和高效氯氰菊酯可直接在Chiralcel OD柱上实现对映体分离。对氰戊菊酯,采用非手性和手性HPLC相结合,也成功实现了4个异构体的有效分离。采用气相色谱-质谱联用,通过衍生化法,在β-DEX120手性柱上成功分离了氰戊菊酸的两个对映体,并在此基础上对加标土壤样品中的氰戊菊酸进行了对映体测定,验证了手性分离的准确性。

拟除虫菊酯对大鼠脑片谷氨酸递质释放的影响

应用脑片放射性同位素标记神经递质释放实验，体外观察拟除虫菊酯类杀虫剂对大鼠额叶皮层脑片兴奋性氨基酸递质谷氨酸释放过程的影响。结果显示，在２０μｍｏｌ／Ｌ剂量下，４种拟除虫菊酯（溴氰菊酯、北京菊酯Ⅱ号、Ⅲ号和氯菊酯）对脑片静息态谷氨酸基础释放无明显作用。而化学结构中含氰基的拟除虫菊酯可促进额叶皮层脑片在５０ｍｏｌ／ＬＫＣｌ去极化状态下谷氨酸的释放，与溶剂对照比较，溴氰菊酯（２０μｍｏｌ／Ｌ）可使脑片谷氨酸释放增加２８．８％。

拟除虫菊酯立体异构体的色谱分析研究

将手性菊酸或菊酯制备成非手性的菊酰胺或薄荷醇酯,经荧光硅胶薄层色谱纯化后,在3％QF-1气相色谱柱或Lichrozorb Si-60高效液相色谱柱上,分别实现了3种菊酸、5种菊酯32种立体异构体的分离测定。其最低检出浓度为1～10ppb,保留时间4～34分钟,需分析样品5～200mg。

取代苯甲醛肟羧酸酯的合成及生物活性研究(IV)——拟除虫菊酸4-二甲(乙)氨基苯甲醛肟酯的合成及生物活性

设计合成了 1 2个新拟除虫菊酸肟酯类化合物 ,并对其进行了生物活性测试 ,其中化合物 3e、3f对玉米螟致死活性最好 ,LC5 0 分别达 6.6～ 6.9mg/ L和 7.7～ 8.4mg/ L;化合物 3j对苹果轮纹病菌抑制率突出 ,50 mg/ L抑制率达 1 0 0 % ,1 mg/ L抑制率 50

立体选择性萃取分离反式DV菊酸对映体

研究了反式DV菊酸对映体在含有手性选择体酒石酸酯的水-有机相双相体系中的萃取分配行为,考察了有机稀释剂种类、酒石酸酯的浓度、温度、水相的pH值、酒石酸酯烷基链长度对分配系数(D)和分配因子(α)的影响。研究表明:三氯甲烷作稀释剂时萃取分离效果较好;温度升高使分配系数增大,分离因子减小;分配系数随pH的升高而降低,随着酒石酸酯浓度的增大而增大,分离因子随pH的升高和酒石酸酯浓度的增大先增加后降低,pH和酒石酸酯浓度分别为4.50和0.40mol/L时取得较好的分离效果;取代烷基链长对分配系数(D)和分离因子(α)亦有较大影响。

几种新型含氟含氰拟除虫菊酯的合成研究初报

反－２，２－二甲基－３－（１－甲基－２，２－二氟乙烯基）环丙烷羧酸分别与２－甲基－２－戊烯醛，３－甲基－２－丁烯醛以及３－苯氧基苯甲醛反应，合成了三种新型的含氟含氰拟除虫菊酯．酯化产率为５２～６０％。

关于农药乳油制剂的酸碱性技术指标

我国农药乳油制剂酸碱性技术指标以往多用酸度表示。高效氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯等乳油不同酸度或pH值的制剂试样热贮试验表明，对介质酸碱性较敏感的有效成分乳油制剂，质量控制应采用严格的pH值范围作为技术指标。

二氯菊酸生产工艺路线评述

二氟菊酸是拟除虫菊酯的主要中间体，可以制备多种的拟除虫菊酯，生产二氟菊酸的方法有Ｆａｒｋａｓ法、相模法、相模－库拉莱法、环丁酮法、ＮＲＤＣ法和偏氟乙烯法等，本文简单介绍了各种方法的合成工艺，并对其优缺点进行评述，其中以相模法最适宜于工业化生产。

磷酸处理-气相色谱法测定含硫蔬菜中的多种有机氯及拟除虫菊酯类农药残留

建立了含硫蔬菜（青葱、洋葱、大蒜、蒜苔、韭菜等）中多种有机氯和拟除虫菊酯类农药残留的测定方法。采用10％磷酸处理含硫蔬菜，去除含硫化合物的干扰，再用1：1的丙酮-正己烷提取，加入2％的硫酸钠溶液用正己烷进行液液分配，提取液用硅镁吸附剂层析柱净化，用气相色谱-电子俘获检测器检测。样品加标回收率在78．0％～97．8％之间，相对标准偏差在3．0％～9．6％之间。该方法的检出限为有机氯农药0．001mg／kg，联苯菊酯、甲氰菊酯和三氟氯氰菊酯为0．002mg／kg，其余五种拟除虫菊酯类农药0．005mg／kg。

气相色谱–电子捕获检测法测定食品中有机氯类和拟除虫菊酯类农药残留量

目的 建立不同食品基质中有机氯类和拟除虫菊酯类农药的通用前处理技术,结合气相色谱–电子捕获检测器(gas chromatography–electron capture detector,GC-ECD),实现有机氯类和拟除虫菊酯类农药的快速定量分析.方法 本研究选择15种有机氯类和拟除虫菊酯类农药作为对象,采用乙腈提取,无水硫酸钠干燥,Forisil固相萃取、结合浓硫酸磺化净化技术,通过GC-ECD检测,完成样品中有机氯类和拟除虫菊酯类药物的同时快速测定.结果 此方法最低检出限和定量限分别达0.25μg/kg和0.50μg/kg,同时选用3个不同浓度的加标实验,回收率在70.0%~100%之间,相对标准偏差皆小于10%.结论 本方法操作简便、高效、灵敏度高,易于普及,适用于不同食品基质中有机氯类和菊酯类药物的同时检测.

取代芳乙酸酯型拟除虫菊酯的合成

合成α-取代芳乙酸的3-苯氧基苄酯、4-(甲氧甲基)苄酯和α-(三氯甲基)-3,4-二氯苄酯计7种,评价了它们对莱蚜的杀虫活性。据测定,杀虫活性次序如下:化合物■≈■>5>2>3、4和73-苯氧基苄酯和4-(甲氧甲基)苄酯的杀虫活性一般均高于α-(三氯甲基)-3,4-二氯苄酯。化合物的结构已用′HNMR、IR 和 MS

偏氯菊酸对甲氧基苄酯的合成研究

报道了一种新的拟除虫菊酯——偏氯菊酯的合成方法。以贲亭酸甲酯为原料,氯化亚铁作为引发剂在密闭体系中与氯仿加成后得到3,3-二甲基-4,6,6-三氯己酸甲酯,再成环、脱卤化氢,水解酸化后得到2,2-二甲基-3-(乙氯乙烯基)-环丙烷羧酸(偏氯菊酸),偏氯菊酸钠与季铵盐回流得到标题化合物。在合成中得到了3种未见文献报道的新化合物。而采用文献原有的方法,使用过氧化苯甲酰或偶氮异丁腈在常压下反应则没有获得目标产物。

取代苯乙酸酯型拟除虫菊酯的合成

拟除虫菊酯类杀虫剂一般对螨类防效差。为研究构效关系,本文合成了一系列具有如下通式的新化合物。 P-R-C_6H_4CH(i-pr) CO_2CH_2(CH_2)_nCH_3 R=Cl,CH_3 n=6,8,12,14,16 它们是由相应的α-取代苯乙酸和长链醇制得。经测定药效,发现R=Cl,n=12的酯对棉红蜘蛛的活性最高。

含啉酮环的菊酰胺的合成

报道三种新菊酰胺的合成.以含氮杂环(啉酮环)代替拟除虫菊酯结构中的醇部分,得到了新型结构的菊酰胺,经初步测试具有杀虫活性.

环丙烷甲酸-2-萘甲酯(杀螨剂)的合成

拟除虫菊酯是从天然除虫菊酯发展而来的高效、广谱、低毒及安全的杀虫剂。自1949年Schechter首次合成拟除虫菊酯—烯丙菊酯(Allethrin)以来,巳有20多种商品化。

酒石酸酯立体选择性萃取分离功夫菊酸对映体

研究了功夫菊酸对映体在含有手性选择剂酒石酸酯的水-有机相双相体系中的萃取分配行为,考察了水相的pH、酒石酸酯的浓度、磷酸盐浓度、温度和酒石酸酯烷基链长度对分配系数(K)和分离因子(a)的影响。研究结果表明:分配系数(K)随pH的升高而降低,随着酒石酸酯浓度的增大而增大,分离因子(a)随pH的升高和酒石酸酯浓度的增大先增加后降低,pH和酒石酸酯浓度分别为5.50和0.30mol/L时取得较好的分离效果;分配系数(K)和分离因子(a)都随磷酸盐浓度增大而减小;温度、取代烷基链长对分配系数(K)和分离因子(a)亦有较大影响。

偏氯代含氟氰菊酯的生物活性研究

偏氯菊酸α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄酯是一类新型拟除虫菊酯。它对淡色库蚊幼虫的相对杀死毒力是溴氰菊酯的2.3～10.5倍;对农业中的三大类典型害虫(粘虫、蚜虫、螨虫)的平均杀死率分别为66.7%(1mg/L),84.3%(1mg/L)和91%(50mg/L),表现出高杀死活性;对大鼠急性经口毒性分别为LD50=116.5mg/kg(雄性)和158mg/kg(雌性)。

第二菊酸类混合含氟苄酯的合成及其杀虫活性

报道了第二菊酸及其2(3)-氟-4-甲氧甲基苄酯和2(3)-氟-4-甲基苄酯的合成,生物活性测试的结果表明这两种新化合物对淡色库蚊四龄孑孓显示出较高的杀虫活性.