高效氯氰菊酯和吡丙醚在芥蓝中的残留消解及膳食暴露风险评估

为明确高效氯氰菊酯和吡丙醚在芥蓝上施用后的残留行为和膳食暴露风险,研究基于规范田间残留试验、目标农药在芥蓝上残留分析方法,得到芥蓝中2种农药的残留水平,结合我国膳食结构不同性别/年龄组食物消费量及体重数据评估了高效氯氰菊酯和吡丙醚对各类消费人群的长期和短期膳食摄入风险。结果表明:高效氯氰菊酯和吡丙醚分别在0.01~1.0 mg/L和0.005~1.0 mg/L范围内线性关系良好,决定系数(R2)≥0.996 7。在3个添加水平下,芥蓝中2种农药的平均回收率为70.6%~113.4%,相对标准偏差(RSD)为0.5%~8.5%,定量限均为0.01 mg/kg。10%高氯·吡丙醚微乳剂以推荐高剂量施药,高效氯氰菊酯和吡丙醚在芥蓝中的消解符合一级动力学,半衰期分别为3.9~10.1 d和4.8~6.3 d。最终残留试验结果表明,最后一次施药3、5、7、10 d后,芥蓝中高效氯氰菊酯的最终残留量≤0.904 mg/kg,吡丙醚的最终残留量≤0.202 mg/kg。膳食风险评估表明,我国不同人群的长期慢性暴露风险最大值为27.26%;短期急性暴露风险最大值为67.17%,表明对不同年龄段、不同性别人群健康不会产生不可接受的风险。

Eradication of Solenopsis invicta by pyriproxyfen at the Shihmen Reservoir in northern Taiwan

The aim of this study was to investigate the possibility of eradicating the red imported fire ant, Solenopsis invicta Buren, in the hot, humid and rainy conditions of northern Taiwan. Thirteen hectares of the Shihmen Reservoir have been infected with these ants, with a total of 1 578 mounds. Pyriproxyfen was applied at a rate of 2 kg/hectare each season, for a total of four seasons. Surveys using visual examination, bait traps, as well as the population index method showed that the brood, the reproductive ants, and the worker ants within the nests were all significantly reduced 1 month after the first application of pyriproxyfen. Four months after the initial application there were no more brood or reproductive ants. After 8 months there were no longer any active mounds left, and 12 months later there were no more worker ants. After monitoring for 1 more year, it was ascertained that the red imported fire ants were eradicated. The percentages of decrease after 2, 4 and 6 months of treatment were 57.4%, 80.5%, and 98.2%, respectively.

紫外光照对甲维盐·吡丙醚悬浮剂中吡丙醚稳定性的影响

通过建立吡丙醚残留检测的高效液相色谱(HPLC)分析方法,研究紫外光照对吡丙醚稳定性的影响。用乙酸乙酯提取,旋蒸法浓缩近干后,用甲醇定容,高效液相色谱法检测吡丙醚。结果显示,采用C18色谱柱进行分离,以甲醇-乙腈-水(38∶50∶12)为流动相,在质量浓度为0.0490~0.6860 mg·mL^(-1)时,吡丙醚的浓度与其峰面积有良好的线性相关性,相关系数为0.9995。在加标水平分别为0.0784、0.0980、0.1176 mg·mL^(-1)下,吡丙醚萃取平均回收率分别为106.20%、115.19%和109.74%,变异系数分别为0.384%、0.095%和0.295%,表明该方法可用于水溶液中吡丙醚残留量的检测。在紫外照射达到4 h时,吡丙醚含量显著下降,8 h后,吡丙醚含量极显著下降,降解率可达13.31%。因此,吡丙醚在紫外光照下,其含量会受到影响。

啶虫脒和吡丙醚在柑橘上的残留行为及膳食风险评估

目的:为评价啶虫脒和吡丙醚在柑橘上的使用安全性,在湖南、湖北等13地进行田间实验,研究啶虫脒和吡丙醚在柑橘中的残留及消解动态,并进行膳食风险评估。方法:柑橘样品采用1%冰乙酸-乙腈提取,N-丙基乙二胺和石墨化碳净化,超高效液相色谱-串联质谱检测。结果:在0.001~0.5 mg/L范围内,啶虫脒和吡丙醚的质量浓度与其响应峰面积呈良好的线性关系(R^(2)>0.99)。在0.01、0.5、2.5 mg/kg添加水平时,柑橘全果和果肉中啶虫脒的添加回收率为83.0%~104.3%,相对标准偏差为3.8%~10.0%;吡丙醚添加回收率为74.8%~98.7%,相对标准偏差为2.0%~6.0%,2种农药的方法定量限均为0.01 mg/kg。啶虫脒和吡丙醚在柑橘全果中的残留消解动态符合一级动力学模型,降解半衰期为5.1~15.8 d和4.5~21.2 d。27%啶虫脒-吡丙醚可分散液剂在柑橘上的施药浓度为500 g/hm^(2)(2000倍液),施药2次,安全间隔期为7 d时,柑橘中啶虫脒的最终残留量为0.01(低于定量限)~0.45 mg/kg,吡丙醚量为0.01(低于定量限)~0.68 mg/kg;安全间隔期为10 d时,柑橘中啶虫脒的最终残留量为0.01(低于定量限)~0.40 mg/kg,吡丙醚量为0.01(低于定量限)~0.56 mg/kg,残留量均低于GB 2763—2021《食品中农药最大残留限量》中规定的安全限量标准(啶虫脒和吡丙醚在柑橘中的最大残留限量分别为0.5、2.0 mg/kg)。风险评估结果表明,啶虫脒和吡丙醚对不同年龄段人群的急性和慢性膳食暴露风险介于0.0%~53.0%之间,远低于100%,风险均处于可接受水平。结论:本研究为啶虫脒和吡丙醚在柑橘上中的安全性评估和合理使用提供指导。

15%吡丙醚·氟啶虫酰胺悬乳剂高效液相色谱分析

本研究建立一种采用高效液相色谱法同时测定15%吡丙醚·氟啶虫酰胺悬乳剂中吡丙醚和氟啶虫酰胺含量的定量分析方法。该方法使用C18色谱柱为固定相,以甲醇-乙腈-水为流动相,在紫外检测器检测波长为254 nm的色谱条件下对样品进行分离和定量分析。结果表明,在此条件下吡丙醚和氟啶虫酰胺的分离度较好,方法的线性相关系数分别为0.9998和0.9992(R2>0.999);相对标准偏差分别为0.003%和0.004%;平均回收率分别为99.20%和99.05%。该方法的分离效果、线性关系、精密度和准确度良好,均符合分析标准。

杀虫剂蚊蝇醚对家蚕的毒性评价

蚊蝇醚属于昆虫生长调节剂类新型杀虫剂,具有广谱、高效、低毒等特点。为明确蚊蝇醚应用于农业害虫防治可能造成的环境污染是否对家蚕产生慢性毒性,采用食下毒叶法研究蚊蝇醚对家蚕生长发育的影响。结果表明:蚊蝇醚对家蚕2龄幼虫的急性毒性较小,96 h的LC50值大于1 000 mg/L,幼虫急性中毒症状主要表现为吐液、头胸部肿大以及身体扭曲呈"S"形等;蚊蝇醚对家蚕2龄幼虫的慢性毒性较大,对幼虫的生长发育具有显著影响,主要表现为体色变黄、不食不动、生长缓慢;添食75～1 000 mg/L蚊蝇醚药液处理的桑叶,均可导致幼虫龄期延长,眠期体质量增加,发育不齐,最终无法正常结茧、化蛹。依据试验结果认为:蚊蝇醚对家蚕的毒性缓慢而持久,在推广应用于防治农业害虫时应远离桑园。

B型与浙江非B型烟粉虱药剂敏感性的比较

比较了新入侵我国的B型烟粉虱Bemisiatabaci(Gennadius)与非B型烟粉虱ZHJ-1种群对5%吡虫啉乳油和5%吡丙醚乳油2种杀虫剂的敏感性。ZHJ-1种群卵、若虫和成虫对这2种药剂的敏感性均比B型的明显或显著要高。吡丙醚具有高杀卵活性,在有效成分为0.25mg/L时,2个烟粉虱种群卵的死亡率高于90%。药剂敏感性的差异可能是B型竞争取代本地非B型烟粉虱的一个重要原因。

保幼激素类似物对德国小蠊卵黄发生及繁殖的影响

应用ELISA、单向免疫扩散法,研究了保幼激素类似物(灭幼宝)对德国小蠊Blattellagermanica卵黄发生的影响;同时,观察了灭幼宝对德国小蠊繁殖的影响。灭幼宝促进了德国小蠊脂肪体Vg的合成,使血淋巴Vg的浓度明显增高,出现时间早于对照组;且变化规律不同于对照组,呈双峰模式。灭幼宝处理组昆虫卵巢中Vt的含量在第5天、第7天明显高于对照组,而在第9天明显下降,仅为对照组的50%左右,而此时对照组卵巢的Vt含量则上升到处理组第7天水平。灭幼宝处理新羽化的雌虫,导致不育。

吡丙醚和烯虫酯对嗜卷书虱控制作用的研究(英文)

采用饲料混毒法系统测定了吡丙醚和烯虫酯两种昆虫生长调节剂 (IGRs)对重要的储藏物害虫嗜卷书虱 L iposcelis bostrychophila Badonnel若虫和成虫的致死作用 ,对若虫发育情况、成虫繁殖力和卵孵化率的影响。结果表明 ,以吡丙醚和烯虫酯 10 mg/ kg的混毒饲料饲喂嗜卷书虱 2龄幼虫 4 9d后 ,若虫的死亡率分别为80 .0 0 %和 31.11% ;取食 2 0、10和 5 mg/ kg吡丙醚的若虫最长存活天数分别为 71.0、98.2和 116 .4 d,而对照仅 11.3d即全部羽化为成虫 ;取食 2 0 mg/ kg以下烯虫酯混毒饲料的若虫一部分仍可羽化成成虫 ,而且成虫仍可繁殖后代 ;取食吡丙醚混毒饲料的若虫 ,6 0 d后存活下来的若虫大多以超龄若虫的形式存在 ,而取食烯虫酯的若虫则很少出现超龄若虫。成虫取食烯虫酯 (2 0 0 mg/ kg)和吡丙醚 (40 mg/ kg)混毒饲料后 7d,死亡率分别为 2 6 .6 7%和 2 3.33% ,成虫产卵量分别是对照的 39.77%和 2 6 .13% ,产卵后 15 d,卵的孵化率分别是6 5 .71%和 8.6 9% ,而对照仅为 93.18%。该项研究表明 ,采用 4 0 mg/ kg吡丙醚和 2 0 0 mg/ kg的烯虫酯对嗜卷书虱虫口数量有明显的控制作用。

倍硫磷和吡丙醚对蝇幼虫的杀灭效果

目的测试5%倍硫磷颗粒剂和5%吡丙醚微乳剂杀灭蝇幼虫的效果。方法将杀虫剂按比例加入蝇幼虫培养基质,观察蝇幼虫的死亡情况。结果当5%倍硫磷颗粒剂使用剂量为1.67 kg/m3时,72 h蝇幼虫死亡率为96.7%;5%吡丙醚微乳剂使用剂量为83 g/m3时,72 h蝇幼虫死亡率为83.3%。结论 5%倍硫磷颗粒剂和5%吡丙醚微乳剂对家蝇幼虫具有良好的杀灭效果。

蚊蝇醚的高效液相色谱分析

采用高效液相色谱法对蚊蝇醚进行定量分析 ,该方法简便、准确 ,定量的线性范围 0 .33～ 13.30mg/ml,最低检测限 0 .13mg/ml,相对标准偏差 1.6 2 % ,回收率 10 0 .4 2 % ,线性相关系数为0 .9991。

蚊蝇醚的合成工艺研究

以苯酚、对氯苯酚、环氧丙烷和2-氯吡啶为原料,在传统合成蚊蝇醚三步反应的基础上,对第三步反应——PPP与2-氯吡啶缩合进行改进,即采用无溶剂熔融法合成反应工艺,确定了合成蚊蝇醚的最佳工艺条件。无溶剂熔融法不仅降低了生产成本,亦降低了NaH及有机溶剂对人和环境的危害性,同时可获得86%的收率,并经IR、1H NMR和MS鉴定确认了蚊蝇醚的结构。

杀虫剂吡丙醚

由日本住友公司1983年开发的烷氧吡啶类保幼激素类的几丁质合成抑制剂吡丙醚,以其独特的作用方式及显著的防治效果,被认为是害虫综合治理的有效手段之一,成为杀虫剂研究开发的热点。随着吡丙醚应用范围的扩展及其混剂的不断开发,其产品特性、原药生产及制剂的开发与应用情况值得关注。

5%吡丙醚颗粒剂和水乳剂抑制家蝇幼虫发育的效果观察

目的比较2种剂型吡丙醚对家蝇幼虫化蛹及羽化状况影响,为蝇类防治提供依据。方法按药物推荐使用剂量将折算好的药量均匀撒施于家蝇孳生物上,观察10 d,记录蝇幼虫死亡、化蛹及羽化情况。结果吡丙醚颗粒剂(GR)和水乳剂(WE)对有幼虫都有杀灭及阻止其化蛹的作用,羽化抑制率为100%。颗粒剂和水乳剂72 h蝇幼虫死亡率分别为15. 0%、21. 8%。颗粒剂和水乳剂72 h化蛹抑制率分别为73. 7%、27. 8%。结论吡丙醚对家蝇幼虫具有良好的防治效果,水乳剂杀灭幼虫效果较好,颗粒剂阻止幼虫化蛹的效果较水乳剂好。

扑虱灵、蚊蝇醚对烟粉虱若虫和卵生物活性的研究

用浸叶法和浸渍法测定了扑虱灵、蚊蝇醚对以棉花为寄主饲养的烟粉虱卵和若虫的生物活性。结果表明:扑虱灵对1龄和4龄若虫毒力的LC_(50)值分别为1.3、128.8 a.i.mg/L,浓度为100～1600 a.i.mg/L的扑虱灵对0～1日龄卵孵化几乎无抑制作用;蚊蝇醚浸叶法和浸渍法使用对0～1日龄卵毒力的LC_(50)值分别为0.0227、0.0011 a.i.mg/L,浓度为7.8×10^(-3)～16.0 a.i.mg/L的蚊蝇醚对4龄若虫羽化几乎无抑制作用。用0.5、5.0 a.i.mg/L蚊蝇醚浸渍处理对3日龄以前的卵孵化具有很强的抑制作用,对3日龄以后的卵几乎无抑制作用;烟粉虱雌成虫接触10 a.i.mg/L的蚊蝇醚,48 h后转移到无药植株上,其对0～2、2～4、4～6日龄卵的孵化具有很强的抑制作用,孵化率分别为(8.3±2.3)%、(0.1±0.4)%、(7.5±9.7)%,而对6～8日龄卵无抑制作用。

2种昆虫生长调节剂对家蝇发育抑制效果观察

目的摸索2种生长调节剂对家蝇控制所需剂量,为今后蝇类防治提供依据。方法将猪粪堆成面积1 m^2厚0.15 m的粪堆,分别将吡丙醚、灭蝇胺按不同剂量均匀喷洒到猪粪堆上,并在施药前后定期观察蝇蛆蛹的数量,计算出其相应的相关密度指数及羽化抑制率。结果在施药后的3~24 d,吡丙醚施药剂量按0.1 g a.i/m^2,其羽化抑制率为25.55%~86.31%,0.15、0.3 g a.i/m^2时为52.61%~100%;灭蝇胺0.5g a.i/m^2其羽化抑制率在18.34%~86.03%,施药后26 d时为24.18%;0.75 g a.i/m^2时为78.85%~100%,施药后24 d为100%;1、2 g a.i/m^2为77.88%~100%,后二者剂量24 d后均为100%。结论由于昆虫生长调节剂毒性低,使用安全,无交叉抗性,持效期长,在控制蝇类孳生中值得推广应用。

4－羟基二苯醚的合成研究

本文报道了以苯酚为原料合成４－羟基二苯醚的新方法。该化合物是合成新型昆虫生长调节剂蚊蝇醚的重要中间体。

QuEChERS结合UPLC-MS/MS法测定番茄中吡蚜酮和吡丙醚残留量

建立QuEChERS结合超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS/MS)法测定了番茄中吡蚜酮和吡丙醚残留量的分析方法。样品用乙腈超声提取,QuEChERS法提取和净化,UPLC-MS/MS分析检测。结果表明,在0.005~0.5 mg/L范围内,吡蚜酮的相关系数为0.994 5,吡丙醚的相关系数为0.999 6,该方法的线性关系良好。在0.02、0.2、1.0 mg/kg 3个添加浓度下,吡蚜酮的平均添加回收率为87.5%~106.1%,RSD值在2.2%~3.1%之间;吡丙醚的平均添加回收率为82.2%~89.1%,RSD值在1.6%~14.7%之间。吡蚜酮的检出限为1.0×10^(-3) mg/kg,吡丙醚的检出限为2.0×10^(-4) mg/kg。该方法适用于番茄中吡蚜酮和吡丙醚残留量的测定。

用于蚊幼防治的吡丙醚新型乳粒剂配方研制

为了精准、有效防治活动于水底的伊蚊幼虫,制备吡丙醚乳粒剂。采用空白颗粒吸附载药油相的方法,通过对组成油相和空白颗粒的助剂种类及用量进行筛选,获得最佳配方。最佳配方为:5%吡丙醚,11%S-100#,1%RF,1%吐温20,2%有机硅,3.2%聚乙烯吡咯烷酮,3.2%尿素,高岭土补足至100%,该产品性能稳定,各项指标均符合设计初衷。吡丙醚乳粒剂克服现有杀蚊幼制剂的缺点,对生态环境影响小,具有较好的应用价值。

蚊蝇醚的合成方法改进

以4-苯氧基苯酚,环氧丙烷和2-氯吡啶为原料,通过两步反应合成蚊蝇醚。确定了合成蚊蝇醚的最佳工艺条件为:第一步:n(4-苯氧基苯酚)∶n(环氧丙烷)∶n(氢氧化钾)=1∶3.0∶0.3,反应温度40℃,反应时间3.5 h,1-(4-苯氧基苯氧基)-2-丙醇收率可达92.5%;第二步:n(1-(4-苯氧基苯氧基)-2-丙醇)∶n(氢氧化钾)∶n(2-氯吡啶)=1∶3.5∶1.4;反应时间4 h,反应温度:120℃,蚊蝇醚收率可达86.4%。用IR1、H NMR、MS对蚊蝇醚结构进行了表征。