铜与丙酮醛双(N,N′-二丁基)缩氨基硫脲显色反应的研究

在ｐ Ｈ＝ ５ ～１２ 的乙醇水溶液中， Ｃｕ２ ＋ 与丙酮醛双 Ｎ， Ｎ′缩氨基硫脲（ Ｐ Ｔ Ｓ Ｂ） 可形成１∶１型络合物，其λｍａｘ ＝ ４８８ｎ ｍ ，ε４８８ ＝ １ ．０９ ×１０４ Ｌ·ｍ ｏｌ－ １·ｃｍ － １ ， Ｃｕ２ ＋ 浓度在０ ～５ ．０ ｍｇ／ Ｌ内服从比耳定律；若用氯仿萃取后测定，其ε４８８ ＝ １ ．７７ ×１０５ Ｌ·ｍ ｏｌ－ １ｃｍ － １ ， Ｃｕ２ ＋ 浓度在０ ～０ ．５０ ｍｇ／ Ｌ 内服从比耳定律．大多数外来离子不干扰，用于环境水样中 Ｃｕ２ ＋ 的测定，结果令人满意．

新型高选择性硫氰酸根离子电极的研究

首次研制了基于二苯甲酮缩氨基硫脲合铜(Ⅱ)金属配合物[Cu(Ⅱ)-BBKT]为中性载体的阴离子选择性电极。该电极对硫氰酸根(SCN^-)具有优良的电位响应性能,并呈现出反 Hofmeister 选择性行为,其选择性次序为:SCN^->I^-≈Sal^->ClO_4^->Br^->NO_3^->NO_2^->F^->SO_3^(2-)>SO_4^(2-)。在 pH5.0的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为8.0×10^(-6)～1.0×10^(-1)mol/L,斜率为-55.2mV/dec(20℃),检测下限是4.5×10^(-6)mol/L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。并将该电极用于实验室废水硫氰酸根检测,其结果令人满意。

新型碘根离子选择电极的研究

首次研制了基于二苯甲酮缩氨基硫脲合汞(Ⅱ)金属配合物[Hg(Ⅱ)-BBKT]为中性载体的阴离子选择性电极。该电极对碘根(I-)具有优良的电位响应性能,并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为:I->ClO4->SCN->Sal->Br->NO3->Cl->NO2->SO32->SO42-。在pH2.5的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为2.9×10-5～1.0×10-1mol/L,斜率为-51.2 mV/dec(20℃),检测下限是1.0×10-5mol/L。采用紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。并将该电极用于实验室废水碘离子检测,其结果令人满意。