液液萃取-GC-MS法测定水中硝基苯质量控制指标研究

采用液液萃取–气相色谱–质谱法测定水中硝基苯,通过统计全国多家实验室的测定数据,对平行样测定结果相对偏差、空白加标回收率、样品加标回收率、空白加标回收率相对偏差及样品加标回收率相对偏差5个质控指标进行分析,得出质控指标评价标准。在概率P,γ均为0.90时,平行样测定结果允许最大相对偏差应控制在11.0%;当空白加标浓度为0.2～30μg/L时,回收率控制范围为59%～113%;当样品未检出、加标浓度在0.25～50μg/L时,样品加标回收率控制范围为56%～110%;空白加标、样品加标回收率最大相对偏差应分别控制在10.0%和11.1%。在概率P和γ均为0.95时,平行样测定结果允许最大相对偏差应控制在13.5%;当空白加标浓度为0.2～30μg/L时,回收率的控制范围为50%～122%;当样品未检出、加标浓度在0.25～50μg/L时,样品加标回收率控制范围为49%～117%;空白加标、样品加标回收率最大相对偏差应分别控制在12.6%和14.6%。

空白采样膜中^(210)Po含量及其对样品分析的影响

分析了4种不同材质2种常用尺寸规格的气溶胶采样膜中^(210)Po的含量。结果表明,国产玻璃纤维膜和聚丙烯膜中^(210)Po的含量较高,且这2种采样膜在日常监测中采用最多。通过测定玻璃纤维膜中铀含量可知,^(210)Po偏高主要是由生产膜的原材料引起的。通过实际样品测定与相对合成标准不确定度的估算,量化地分析了空白采样膜对实际气溶胶样品测定的影响。玻璃纤维膜A、B(分别为国内A、B厂家生产)和聚丙烯膜A(国内A厂家生产)材质的单张采样膜中^(210)Po含量与气溶胶样品中^(210)Po含量的比值较高,对分析结果的影响不能忽略,因此建议,在分析^(210)Po含量大于30mBq的气溶胶样品时,要扣除空白采样膜中^(210)Po含量。当气溶胶中^(210)Po含量低至几十μBq/m3水平时,扣除空白采样膜后的测定结果不确定度较大,应选取^(210)Po含量较低的采样膜(如石英纤维材质)。

钻井固化物中石油类测定方法

为了寻找钻井固化物中石油类含量测定的最佳萃取条件,使用四氯化碳振荡萃取,利用红外测油仪进行比色的方法,通过对样品含水量、样品颗粒大小、萃取时间和萃取温度等因素进行实验验证。确定了最佳的萃取条件:含水量为3.90%,经过简单处理不需要过筛,室温下水平振荡30min。测定样品的相对标准偏差为0.10%~9.40%,加标回收率为82.2%~108.0%,检出限为0.014mg/g。

水质分析方法中检出限的计算

通过试验计算并讨论水质分析中的方法检出限。得出以下结论:(1)目前关于检出限的计算,主要是根据多次平行测定空白样品的标准偏差来进行计算。(2)以碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法测定水中总氮的检出限计算为例。根据空白值浓度表示的标准偏差来计算,3倍的标准偏差作为该方法的检出限,即0.049 mg/L,达到等于该标准方法所提出的检出限0.05 mg/L。以与扣除空白之后的0.01吸光度所对应的浓度值为检出限,根据各条校准曲线计算出的检出限不同。(3)采用离子色谱法测定水中磷酸盐的检出限为0.002 mg/L,比钼锑抗分光光度法中所提出的检出限(0.01 mg/L)低了1个数量级。

标准加入法在放化分析中的应用

本文以锶-90不同介质盲样考核分析为例,通过标准加入法来校核分析结果。通过理论计算得知,利用标准加入法,可以把放化分析过程中一些容易引起误差的因素通过公式计算相约,避免引入计算。本文通过三类样品介质的锶-90样品分析,将标准加入法测得的样品分析结果与盲样参考活度值进行归一化偏差En值评价,En值均小于1,分析结果满意。

二次标准加入法校正低氟样品测定偏差的试验研究

当待测液中氟离子浓度较低时氟离子选择电极的电位响应与浓度变化呈非线性关系,造成测定结果发生偏离,从而影响氟离子浓度测定的准确性。为探究氟离子选择电极测定低氟样品时的测定下限和影响情况,以不同性能的离子选择电极和不同浓度梯度待测溶液为研究对象,考察电极电位响应与待测溶液浓度的关系,评估其对测定结果准确度的影响,并提出采用二次标准加入法校正低浓度氟溶液测定偏差。结果表明:电极的能斯特响应临界浓度与其自身性能有关,长时间使用或放置会使临界浓度增大;当待测液浓度低于临界浓度时,采用一次标准加入法测定的氟含量值显著高于理论值,相对误差为28%~364%;使用二次标准加入法,可将干扰较少的待测液定量下限减小至0.02μg/mL,可将基体待测液定量下限减小至0.10μg/mL,测定相对偏差小于10%。