金纳米微粒作探针共振瑞利散射光谱法测定卡那霉素

在一种含柠檬酸盐的溶液中,柠檬酸根阴离子自组装于带正电荷的金纳米微粒表面,使金纳米微粒成为一种被柠檬酸根包裹的带负电荷的超分子化合物.在pH4.4-6.8的弱酸性介质中,它可与质子化的卡那霉素(KANA)阳离子借静电引力、疏水作用力结合,形成粒径更大的聚集体(平均粒径从12增至20nm),这种聚集体的形成在引起金纳米的等离子体吸收带明显红移(△λ=102nm)的同时,共振瑞利散射(RRS)显著增强并且倍频散射(FDS)和二级散射(SOS)等共振非线性散射也有较大的增强,最大散射峰分别位于280nm(RRS),310nm(FDS)和480nm(SOS)处.在适当条件下,散射强度(△I)与卡那霉素的浓度成正比,其中RRS法灵敏度最高,因此金纳米微粒可作为测定卡那霉素的高灵敏RRS探针,它对卡那霉素的检出限为10.52ng·mL-1,方法有较好的选择性,可用于血液中卡那霉素的测定,文中还讨论了有关反应机理和RRS增强的原因.

舒血宁片中总黄酮的共振散射光谱分析

目的 建立舒血宁片中总黄酮共振散射光谱分析方法 ,探讨共振散射光增强的原因。方法 采用共振散射光谱法研究 BSA- Mo ( ) -槲皮素 (Qu)体系。结果 BSA- Mo( ) - Qu体系在 4 70 nm和 5 2 5 nm产生共振散射峰 ,Qu浓度在 0～ 2 .4 m g/ L 与 4 70 nm处的共振散射光强度成线性关系 ,检测限为 0 .3mg/ L。结论 该方法简便灵敏 ,可用于舒血宁片中总黄酮的测定。 [BSA- Mo( ) - Qu]n

罗丹明B的共振散射光谱研究

研究了罗丹明B(RhB)的共振光散射的特性与机理。在 pH =- 0 38至 pH 4 10的酸性溶液中 ,共振光散射信号随pH值增大而增强 ,近中性时散射强度达到最大。散射强度随波长的变化不符合瑞利散射定律。RhB的荧光激发光谱与发射光谱有部分重叠 ,共振散射峰处于荧光激发峰和荧光发射峰之间。在三维荧光等高线光谱图中 ,瑞利散射线与荧光等高线相交。在光偏振实验中 ,测得共振散射光的偏振度P≈ 0 1。上述实验结果揭示RhB的共振散射光主要是共振荧光。共振光散射信号随 pH值增大而增强的机理是RhB酸碱平衡移动导致荧光型体的形成。RhB的共振散射峰位于吸收曲线轮廓之中 ,共振光散射受光吸收的影响 ,因此 ,散射光强度与浓度之间不是严格的线性关系。

铝试剂的共振散射光谱研究

研究了铝试剂 (ATA)的共振散射光谱、吸收光谱和荧光光谱。在pH3 7～ 1 1 0的溶液中 ,ATA的共振光散射 (RLS)信号很弱 ;当pH <3 7时 ,RLS随pH值减小而增强 ,pH 2 7时达到最大。RLS信号增强的原因是ATA由带负电荷的型体转变为中性分子并聚集形成超分子聚合体。RLS光谱图中 2 60和 340nm出现两个散射峰 ,30 0nm处为一峰谷 ,而在吸收光谱图中 30 0nm处为一吸收峰 ,由此可知ATA的RLS光谱与其吸收光谱有关 ,RLS信号强度随波长的变化不符合瑞利散射定律。ATA的荧光激发光谱和发射光谱不重叠 ,说明RLS光谱中没有共振荧光成分。在实验条件一定时 ,RLS强度与ATA浓度有关 ,但不是严格的线性关系。

Ag/AgCl纳米粒子的制备及其共振散射光谱研究

以AgCl纳米粒子作晶种 ,在柠檬酸三钠存在条件下 ,AgCl纳米粒子表面结合的银离子被光化学还原而获得Ag/AgCl复合纳米粒子。研究了Ag/AgCl纳米粒子的光谱特性 ,在 310和 5 90nm处产生二个共振散射峰 ,在 40 0nm处产生一个吸收峰。

金纳米微粒作探针共振瑞利散射光谱法测定亚甲蓝

在pH为6．5～9．5的中性或弱碱性介质中，金纳米微粒可与亚甲蓝（MB）阳离子靠静电引力及疏水作用力结合，形成粒径较大的聚集体（平均粒径从12nm增至20nm），这种聚集体的形成导致共振瑞利散射（RRS）强度显著增强，最大散射峰位于371nm．在适当条件下，散射强度（△I）与亚甲蓝浓度成正比．该法具有高灵敏度，将金纳米微粒作为测定亚甲蓝的高灵敏RRS探针，对亚甲蓝的检出限为21．17ng／mL，该法简便，快速，且有较好的选择性，可用于血液中亚甲蓝的测定．

金纳米微粒与盐酸氯丙嗪相互作用的共振Rayleigh散射光谱研究及其分析应用

在pH1.8～3.3的酸性介质中,金纳米微粒本身有一定的共振瑞利散射（RRS）强度,但盐酸氯丙嗪本身的RRS强度十分微弱,当二者共存时,溶液的RRS强度显著增强并出现新的RRS光谱,在280～368 nm之间产生强烈的散射带,其最大散射波长位于368 nm,并在284、440、498 nm处有明显的散射峰。在一定条件下,盐酸氯丙嗪在0～0.08 mg/L范围内与ΔIRRS强度成正比,方法具有较高的灵敏度,对盐酸氯丙嗪的检出限（3σ）达到1.75μg/L。本文考察了反应体系的RRS光谱特征,研究了适宜的反应条件、影响因素及分析化学性质,研究了共存物质的影响,表明方法具有较好的选择性,据此发展了一种用金纳米微粒作RRS探针测定盐酸氯丙嗪的新方法。

氯金酸-小檗碱离子缔合物体系的共振瑞利散射光谱研究及其分析应用

在pH=2.0的HCl-NaOAc缓冲溶液中, 小檗碱阳离子与氯金酸根阴离子由于静电引力和疏水作用力形成离子缔合物时, 将引起溶液共振瑞利散射(RRS)显著增强, 并产生新的RRS 光谱, 其最大RRS 波长位于370 nm, 另在277 nm也有一个较强的RRS峰. 在1.83×10-8～5.0×10-6 mol/L范围内小檗碱浓度与散射强度(?I)成正比; 反应有很高的灵敏度, 对小檗碱的检出限(3σ/K)为1.83×10-8 mol/L (7.5 ng/mL). 研究了共振瑞利散射光谱测定小檗碱的影响因素, 考察了共存物质的影响, 实验表明该方法有良好的选择性. 基于小檗碱与氯金酸反应产物的RRS光谱, 发展了一种高灵敏、简便、快速测定小檗碱的新方法, 用于中成药和中药饮片样品的测定, 结果满意. 本文还对反应机理进行了初步的探讨.

铜纳米微粒与维生素B_1相互作用的吸收光谱和共振瑞利散射光谱研究

在过量碘离子（I-）存在下,用硼氢化钠还原硫酸铜溶液,得到Cu纳米微粒（Cun）。Cu纳米微粒因表面吸附I-而带负电荷。在弱碱性介质中,它能与正电荷的维生素B1（VB1）反应形成结合产物,此时不仅引起吸收光谱的变化,而且导致共振瑞利散射的显著增强,其最大RRS波长位于369nm处。VB1浓度在0.02-0.40mg/L范围内与散射强度（ΔI）强度成正比。方法具有较高灵敏度,对VB1检出限为6.4μg/L;可用于复合维生素中维生素B1含量的测定。据此建立了一种以Cu纳米微粒探针用RRS技术灵敏、简便、快捷测定VB1的新方法。

阳离子表面活性剂存在下卟啉聚集的光谱研究

报导在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵（CTMAB）存在下mcso-四（对-磺基苯基）卟啉（TPPS_4）发生聚集的电子吸收光谱、荧光光谱和共振光散射光谱特性．结果表明：CTMAB低于1．0×10^(－5)mol·L^(-1)时TPPS_4发生J-型聚集，形成一种交错卡迭式二聚体。在1．0×10^(－5)～1.0×10^(－4)mol·L^(－1)时，J-型聚集产物仍然存在，但TPPS_4的Soret蜂蓝移．如果CTMAB浓度高于1．0×10^（-4）mol·L^（-1），J-型聚集产物消失，出现游离碱卟啉的D_(2h)。吸收特征．相对于水介质，游离碱卟啉的Soret带在CTMAB胶束中红移．

聚乙二醇与蛋白质相互作用的荧光和共振散射光谱研究

用荧光光谱和共振散射光谱(RLS)研究了聚乙二醇(PEG)与牛血清白蛋白(BSA)在溶液中的相互作用。通过考察PEG浓度对体系荧光光谱和RLS光谱的变化规律,探讨了两者之间的相互作用机理。结果表明PEG与BSA之间的相互作用较弱,对BSA的结构和构象影响较小。然而,铜离子的加入可以有效的促进PEG与BSA之间的相互作用,不仅引起体系荧光有规律的猝灭,而且使得体系共振散射光谱出现持续的增强。

用双还原法制备三角形银纳米片及其光学性能

在硼氢化钠和柠檬酸三钠共存的体系中还原硝酸银,以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为表面活性剂和保护剂,水浴加热制备得到三角形银纳米片,用X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱、表面增强拉曼散射(SERS)光谱对其进行了表征.结果表明:三角形银纳米片产物为立方相金属银,边长为(100±40)nm,厚度为(10±5)nm;产物表现出与球形银纳米粒子完全不同的吸收光谱;柠檬酸根在银晶核不同晶面的选择吸附、PVP的包覆作用及Ag(111)晶面的层错对产物的形成起决定作用;与球形纳米颗粒相比,三角形银纳米片膜对吡啶(Py)分子有显著的SERS活性.

金纳米颗粒的紫外、蓝紫光波段光致荧光特性

采用电化学方法制备出粒径在20～30nm的悬浮胶体金纳米颗粒。研究了金纳米颗粒的荧光发射光谱特性。在377和459nm观察到两个荧光发射峰,分别位于紫外和蓝紫光波段,对应的敏感激发波长为220nm。减小激发光强度或降低金纳米颗粒的粒子数密度都会使377nm处的荧光发射峰强度减弱。位于459nm处的荧光发射峰对激发光强度和颗粒数密度变化更为敏感,并且在激发光强度降低到一定阈值或粒子数密度高于一定阈值后消失。随着激发光强度的增加,位于377和459nm处的两发射峰强度逐渐靠近,其比值逼近于1。实验结果与随机分布介质的自组织散射式谐振腔理论符合得较好。这表明胶体金纳米颗粒中存在循环多重散射,并由此引发了蓝光及紫外波段的荧光增强,这在光存储和全色显示等方面具有潜在的应用前景。

铂纳米微粒的微波高压液相合成及光谱特性研究

以柠檬酸钠作还原剂、聚丙烯酰胺作稳定剂 ,采用微波高压液相合成法制备了稳定的液相铂纳米粒子。TEM表明 ,铂纳米粒子呈球形 ,粒径约为 1 0nm。光谱分析表明聚丙烯酰胺在 2 1 6nm处有一个吸收峰 ;铂纳米粒子体系在紫外可见光波长范围内无吸收峰 ,随着波长的降低其吸收增大 ;浓度低于 8 0× 1 0 - 4 mol/LPt的铂纳米粒子体系在 40 0nm ,470nm、 5 1 0nm和 940nm产生 4个共振散射峰。

微波合成(Au)_核·(Ag)_壳纳米粒子及其共振散射光谱研究

以柠檬酸化学还原法制备的金纳米粒子作晶种,采用微波高压液相合成技术,制备出分散性较好、规则球形的(Au)核·(Ag)壳复合纳米粒子。研究了(Au)核·(Ag)壳复合纳米粒子的紫外可见吸收光谱和共振散射光谱特性,在470nm处有最强共振散射峰,在404nm处产生一个吸收峰。结果表明,(Au)核·(Ag)壳复合纳米粒子的形成是导致470nm共振散射的根本原因。

4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚的共振散射光谱研究

研究了4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)水溶液的共振散射光谱的形成机理与影响因素. 在弱酸性溶液中, PAR可产生很强的共振光散射, 散射光谱形状与吸收光谱有关. 溶液酸度影响PAR的电离平衡和存在状态, 因而影响散射光谱. 在pH 3.1～6.2之间, PAR为不带电荷的中性分子, 可在疏水力的作用下结合形成分子聚合体, 从而导致共振光散射增强. 光偏振实验表明PAR的散射光为完全偏振光. 在一定实验条件下, 光散射强度与PAR浓度之间存在线性关系.

Zn(Ⅱ)-硫氰酸盐-人血白蛋白体系共振Rayleigh光散射增强法对水环境Zn(Ⅱ)的测定

研究了Zn(SCN)24-配合物与人血清白蛋白结合的散射光谱。结果发现,Zn(SCN)24-的加入导致体系共振Rayleigh光散射增强;在一定条件下,600 nm处峰增强程度与Zn(Ⅱ)量成线性关系。据此建立了共振Rayleigh光散射增强法检测痕量Zn(Ⅱ)的新方法。方法线性范围0.005~1.0 mg/L,线性回归方程ΔIRRS=5.20+308.21ρZn(Ⅱ),相关系数r=0.9996,检出限1.5μg/L,RSD为1.5%~3.3%,加标回收率为95%~103%。该方法结果与原子吸收法基本吻合。

金(Ⅲ)与血清白蛋白的共振散射光谱研究

在普通荧光分光光度计上选择合适的激发和发射通带宽度,利用Rayleigh共振散射技术,研究了生理pH值(7.43±0.02),25°C下,金( )与血清白蛋白的相互作用.首次观测到金( )对血清白蛋白的共振散射强度随着金( )浓度增加而降低.结果表明:金( )与血清白蛋白的结合会破坏血清白蛋白分子聚集,而且使血清白蛋白中的二硫桥键断裂,导致白蛋白分子趋于松散,散射截面积减小,表现为共振散射强度降低.

蛋白质-阳离子表面活性剂缔合微粒体系的光谱特性及分析应用

在NaOH-EDTA中,阳离子表面活性剂(Cationic surfactant,CS.如十四烷基二甲基苄基氯化铵,TDMBA)与蛋白质(Protein,Pro.如人血清白蛋白,HSA;牛血清白蛋白,BSA;γ-球蛋白,γ-G和卵白蛋白,Ova)可缔合形成稳定的[Pro-(TDMBA)n]m缔合微粒,从而导致共振散射和界面荧光增强. 它们最强共振散射峰均位于470 nm处,在340、400、420和520 nm处有4个共振散射峰. HSA缔合微粒体系用280 nm光激发时,在470 nm处产生1个较强的荧光峰,而在330 nm处蛋白质的荧光峰随着缔合微粒浓度的增大而猝灭. 在选定实验条件下, 0.16～8.0 mg/L HSA、0.08～16.0 mg/L BSA、0.16～16.0 mg/L γ-G和0.6～60.0 mg/L Ova分别与共振散射强度(ΔI470 nm)之间呈较好的线性关系,检出限(3σ)分别为0.01 mg/L HSA、0.01 mg/L BSA、0.01 mg/L γ-G和0.06 mg/L Ova. 该方法用于人血清试样中总蛋白的测定,结果令人满意.

黄曲霉素B_1在银团簇表面吸附的表面增强拉曼光谱

采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法和6-311g(d,p)(C,H,O)/LanL2DZ(Ag)基组,优化得到黄曲霉素分子AFB1与Ag小团簇形成的复合物AFB1-Agn(n=2,4,6)的稳定结构,并计算了三种复合物的表面增强拉曼光谱(SERS)和预共振拉曼光谱(SERRS),与实验结果相一致.计算结果显示:三种复合物表面增强拉曼光谱中C=O伸缩振动模的增强因子约为102-103,是由于极化率改变引起的静化学增强.根据含时密度泛函理论(TDDFT)方法计算得到的吸收光谱,分别选择407.5、446.2和411.2nm作为入射光,计算三种复合物的共振拉曼光谱,发现在SERRS光谱中,Ag―O伸缩振动的增强因子达到104量级,主要是由电荷转移产生的共振增强引起的.