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Methane oxidative carbonylation catalyzed by rhodium chalcogen halides over carbon supports 被引量:1
1
作者 G.R.Kosmambetoval P.E.Strizhak +4 位作者 V.I.Gritsenko S.V.Volkov L.B.Kharkova O.G.Yanko O.M.Korduban 《Journal of Natural Gas Chemistry》 EI CAS CSCD 2008年第1期1-7,共7页
Gas phase carbonylation of methane is studied in the presence of molecular oxygen over pure carbon carriers and carbon supported rhodium chalcogen halides. Activated carbons and fullerene blacks have been used as carb... Gas phase carbonylation of methane is studied in the presence of molecular oxygen over pure carbon carriers and carbon supported rhodium chalcogen halides. Activated carbons and fullerene blacks have been used as carbon supports. XPS and IR-spectroscopy data show the formation of rhodium chalcogen halides in solids prepared by different methods. We have found that the productivity of acetic acid by carbon supported rhodium chalcogen halides depends strongly on the carbon carrier and the method of the catalyst preparation. Namely, the catalyst with highest productivity for the acetic acid is prepared by synthesizing the rhodium chalcogen halide over the carbon support followed by thermal destruction. We have also found that rhodium chalcogen halides over activated carbons are more active compared with fullerene supported catalysts. 展开更多
关键词 CATALYSTS methane oxidative carbonylation rhodium chalcogen halides carbon supports
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Catalytic perfomance of rhodium chalcogen halides and rhodium chalcogenides over silica supports in methane oxidative carbonylation
2
作者 S. V. Volkov G. R. Kosmambetova +4 位作者 L. B. Kharkova O. V. Shvets O. G. Yanko V. I. Gritsenko P. E. Strizhak 《Journal of Natural Gas Chemistry》 EI CAS CSCD 2009年第4期399-406,共8页
The gas phase methane oxidative carbonylation was studied in the presence of molecular oxygen over silica materials including their mechanical mixtures with rhodium chalcogen chlorides obtained in non-aqueous inorgani... The gas phase methane oxidative carbonylation was studied in the presence of molecular oxygen over silica materials including their mechanical mixtures with rhodium chalcogen chlorides obtained in non-aqueous inorganic media. The formation of Rh4SCl7, Rh4S9Cl2, Rh4SesCl3 and Rh3Se3Cl solids was confirmed by elemental analysis, IR absorption spectroscopy, XPS and X-ray diffraction. Silica, vanadium-, and molybdenum-containing mesoporous molecular sieves have been used as supports. It was found that productivity of oxygenates (methanol, methyl acetate and acetic acid) depends mainly on the method of the catalyst preparation and the type of the support. 展开更多
关键词 catalysts rhodium chalcogen halides methane oxidative carbonylation silica supports
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原子荧光光谱法测定三苯基膦羰基铑催化剂中的砷含量
3
作者 张岩 荣丽丽 陈斯佳 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第10期1461-1465,共5页
采用原子荧光光谱法测定三苯基膦羰基铑催化剂中的砷含量,考察了消解酸的种类和用量、共存元素铑的干扰及消除方法,验证了测定方法的准确度和精密度。实验结果表明,在5.0 mL硝酸+2.0 mL高氯酸的混合酸体系中,催化剂可消解完全,采用共沉... 采用原子荧光光谱法测定三苯基膦羰基铑催化剂中的砷含量,考察了消解酸的种类和用量、共存元素铑的干扰及消除方法,验证了测定方法的准确度和精密度。实验结果表明,在5.0 mL硝酸+2.0 mL高氯酸的混合酸体系中,催化剂可消解完全,采用共沉淀的方法,pH在9~10时,可完全消除铑对砷含量测定的影响。当砷含量在1.0~10.0μg/L范围内时,砷含量与荧光强度的关系曲线呈线性,相关系数大于0.999。测定结果的相对标准偏差小于5%,加标回收率在92%~106%之间,满足分析测试要求。 展开更多
关键词 原子荧光光谱 三苯基膦羰基铑催化剂 消除 干扰
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铱/铑/钌复合催化剂催化甲醇羰基化合成醋酸的研究
4
作者 顾明兰 孟庆军 +1 位作者 顾卫忠 吴良泉 《化学世界》 CAS 2024年第2期117-120,共4页
随着醋酸行业竞争越来越激烈,降低生产成本以提高市场竞争力显得非常重要。研究了在保持催化活性的基础上采用价格相对低廉、稳定性较好的贵金属铱,钌来部分替代贵金属铑在羰基化合成醋酸中的可行性。
关键词 铱催化剂 铑催化剂 钌催化剂 甲醇 羰基化 醋酸
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煤化工装置配体催化剂消耗分析及研究
5
作者 高云波 《中国煤炭》 北大核心 2024年第7期148-153,共6页
为了提升煤基混合碳四综合利用装置的经济附加值,进一步降低煤基混合碳四生产2丙基庚醇(以下简称“2 PH”)产品羰基合成反应配体催化剂的消耗,结合煤化工生产装置上的实际案例,通过优化反应温度、氢碳比、配体催化剂浓度、反应器补水操... 为了提升煤基混合碳四综合利用装置的经济附加值,进一步降低煤基混合碳四生产2丙基庚醇(以下简称“2 PH”)产品羰基合成反应配体催化剂的消耗,结合煤化工生产装置上的实际案例,通过优化反应温度、氢碳比、配体催化剂浓度、反应器补水操作及缓冲溶液配置比例和注入量等相关操作,找到了适合工业装置高、低负荷运行的最佳操作条件和工艺参数,降低配体催化剂的分解消耗,延长铑催化剂的使用寿命,使得煤化工装置经济效益增加显著。 展开更多
关键词 煤基混合碳四 羰基合成 配体催化剂 铑催化剂
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α-磷酸锆层柱材料的制备、表征及其催化羰基化性能 被引量:5
6
作者 杜以波 张广积 +2 位作者 孙鹏 段雪 王作新 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第2期145-149,共5页
采用配体4CH3SC6H4 NH2 插层的α磷酸锆(ZrP) 为插层主体,将Rh3 + 引入层状材料的层板之间制备了新型层柱催化材料Zr(HPO4)1 .70(CH3SC6 H4NH2)1 .09(PO4)0 .30 Rh0 ... 采用配体4CH3SC6H4 NH2 插层的α磷酸锆(ZrP) 为插层主体,将Rh3 + 引入层状材料的层板之间制备了新型层柱催化材料Zr(HPO4)1 .70(CH3SC6 H4NH2)1 .09(PO4)0 .30 Rh0 .10·5-52H2O,其层间距由2-36 nm 变为1-56 nm , 结晶度有所下降. XPS 结果表明,配体4CH3SC6H4NH2 与Rh3 + 之间形成了N→Rh 配位键,而没有形成S→Rh 配位键,Rh 的配合物与层板之间主要是静电作用. 配体在该层柱材料中的热稳定性比插入Rh3 + 之前提高. 该层柱材料对甲醇羰基化反应具有较高的催化活性,羰基化选择性为100 % , 对乙酸甲酯具有较高的产物选择性. 展开更多
关键词 磷酸锆 层柱材料 甲醇 羰基化 催化剂
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Rh_2(μ-SC_6H_5)_2(CO)_4的合成和晶体结构 被引量:3
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作者 吴秉芳 苏海全 +4 位作者 阎秀英 胡襄 刘树堂 刘启旺 施剑秋 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第9期847-851,共5页
The title compound was obtained by the reaction of Rh4 (CO)12 with P(SC6H5)3. The crystal structure of the compound has been determined by X-ray diffraction. The crystal system is monoctric, space group P21/a, a=17.39... The title compound was obtained by the reaction of Rh4 (CO)12 with P(SC6H5)3. The crystal structure of the compound has been determined by X-ray diffraction. The crystal system is monoctric, space group P21/a, a=17.390(8), b=8.983(9),c=24.35(2)A, β =103.84(4); V=3693(5)A3, Z=8, DC=1.93g.cm-3. R=0.057, RW=0.064, The intramolecular Rh-Rh distances are 3.090 and 3.078A respectively. 展开更多
关键词 双核 铑羰合物 合成 晶体结构
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Rh/SiO_2和Rh/NaY催化剂上合成气反应的高压原位红外光谱研究 被引量:2
8
作者 孙科强 徐柏庆 +2 位作者 朱起明 翁维正 万惠霖 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第1期22-27,共6页
采用高压原位FT -IR技术 ,对比研究了CO加H2 反应条件下Rh/SiO2 和Rh/NaY催化剂表面反应中间物种 .在Rh/SiO2 表面上 ,无论在常压还是在 1.0MPa合成气中 ,只观察到线式和桥式吸附CO .而在常压合成气中 ,Rh/NaY上不仅存在上述CO吸附物种 ... 采用高压原位FT -IR技术 ,对比研究了CO加H2 反应条件下Rh/SiO2 和Rh/NaY催化剂表面反应中间物种 .在Rh/SiO2 表面上 ,无论在常压还是在 1.0MPa合成气中 ,只观察到线式和桥式吸附CO .而在常压合成气中 ,Rh/NaY上不仅存在上述CO吸附物种 ,而且还有孪生型的Rh(I) (CO) 2 和少量Rh6 (CO) 16 ;当合成气压力升至 1.0MPa后 ,Rh(I) (CO) 2 迅速转化成Rh6 (CO) 16 和在 2 0 42cm-1产生吸收的单核羰基Rh物种 ,与此同时催化剂表面还生成了单齿和双齿乙酸根物种 ;这些在高压下生成的物种在合成气压力重新降回到常压时依然稳定存在 .研究Rh/NaY上合成气反应表面物种与H2 的反应行为表明单齿乙酸根很可能是反应的活性中间物 . 展开更多
关键词 催化剂重构 羰基铑物种 合成气 原位红外光谱 乙酸 选择性反应 负载型铑催化剂 二氧化硅 钇化钠
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羰基合成用废铑催化剂的再生与铑的回收 被引量:8
9
作者 李继霞 白文玉 +1 位作者 姜旭 于海斌 《贵金属》 CAS CSCD 2008年第1期53-55,共3页
对低压羰基合成铑催化剂的活性及其失活机理进行了分析,综合论述了与催化剂不同失活机理相对应的催化剂再生以及铑的回收技术。
关键词 催化化学 铑催化剂 羰基合成反应 再生 回收
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铑配合物催化甲醇羰基化反应的性能和机理 被引量:6
10
作者 潘平来 柳忠阳 +2 位作者 王晓筠 黄茂开 袁国卿 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第1期45-49,共5页
本文合成了2-丁酸甲酯吡啶与四羰基二氯二铑形成的螯合形配合物,并用X射线光电子能谱(XPS)、红外光谱(IR)及核磁共振(NMR)研究确定了其配位结构特征.通过甲醇羰基化制备乙酸的反应揭示了其结构特征对催化剂活性及稳... 本文合成了2-丁酸甲酯吡啶与四羰基二氯二铑形成的螯合形配合物,并用X射线光电子能谱(XPS)、红外光谱(IR)及核磁共振(NMR)研究确定了其配位结构特征.通过甲醇羰基化制备乙酸的反应揭示了其结构特征对催化剂活性及稳定性的影响。 展开更多
关键词 配合物 甲醇 羰基化 乙酸 催化剂
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新型高分子催化剂催化甲醇羰基化制备乙酸Ⅱ.催化性能研究及工业应用前景 被引量:2
11
作者 柳忠阳 潘平来 +2 位作者 黄茂开 王晓筠 袁国卿 《高技术通讯》 CAS CSCD 1996年第4期12-16,共5页
以功能高分子为载体与羰基铑形成的配合物在甲醇羰基化制备乙酸的反应中显示了独具的活性、稳定性和选择性,成为继孟山都工艺之后又一个新型的催化体系,本文对此作了详述并指出了使用该催化剂在国产化进程中的前景。
关键词 高分子 催化剂 甲醇 羰基化反应
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顺二羰基铑(Ⅰ)共聚物催化剂的合成、结构与催化甲醇羰基化反应性能的研究 被引量:6
12
作者 潘平来 柳忠阳 +1 位作者 袁国卿 蒋大智 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1993年第5期72-74,共3页
我们曾报道一系列含有两种不同配位基团的高分子共聚物与四羰基二氯二铑形成的顺二羰基铑(Ⅰ)配合物。这些配合物在催化甲醇羰基化反应中显示出高催化活性和高稳定性。本文采用4-乙烯吡啶(Y)和丙烯酸甲酯(B)共聚物为配体,对其与四羰基... 我们曾报道一系列含有两种不同配位基团的高分子共聚物与四羰基二氯二铑形成的顺二羰基铑(Ⅰ)配合物。这些配合物在催化甲醇羰基化反应中显示出高催化活性和高稳定性。本文采用4-乙烯吡啶(Y)和丙烯酸甲酯(B)共聚物为配体,对其与四羰基二氯二铑形成的配合物(YBRh)进行了表征。对该系列配合物催化甲醇羰基化生成乙酸的性能进行了评价。 展开更多
关键词 甲醇 羰基化 顺二羰基铑 络合物
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固相化羰基铑膦配合物的制备及其催化加氢性能 被引量:1
13
作者 焦永杰 赵继全 +3 位作者 何乐芹 张月成 刘艳华 莒晓艳 《化学反应工程与工艺》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第1期14-20,共7页
以化学键连和溶胶-凝胶相结合的方法制备了带锚链固定的多相化羰基铑膦配合物催化剂。利用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行了表征。考察了该催化剂对1-己烯催化加氢反应的催化性能,得出了1-己烯加氢反应... 以化学键连和溶胶-凝胶相结合的方法制备了带锚链固定的多相化羰基铑膦配合物催化剂。利用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行了表征。考察了该催化剂对1-己烯催化加氢反应的催化性能,得出了1-己烯加氢反应的较佳反应条件为催化剂用量0.342 g(Rh 2.75×10-5mol),反应温度75℃,反应压力2.5 MPa,反应时间6 h,在此条件下1-己烯的转化率为99.0%,选择性为98.8%。电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)分析结果表明,催化剂在第1次使用中有7%的铑流失,随后使用中催化剂则基本不流失。该催化剂循环使用9次仍具有很高的催化活性。根据反应前后金属铑原子结合能及催化剂红外光谱的变化,得出该催化剂催化加氢反应的机理与均相催化剂一致。发现催化剂的活性与底物结构有关。 展开更多
关键词 羰基铑配合物 固相化催化剂 加氢 1-己烯 锚链固定 溶胶-凝胶
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甲醇羰基化制乙酸 被引量:15
14
作者 王玉和 贺德华 徐柏庆 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 2003年第3期215-221,共7页
Monsanto公司的甲醇羰基化制乙酸工艺具有甲醇转化率高、产物产率高等优点 ,但也存在着主催化剂铑价格昂贵、助催化剂碘化物腐蚀设备等缺点。本文重点从催化机理研究方面介绍了国内外对Monsanto技术的最新改进研究工作、英国石油 ( BP)... Monsanto公司的甲醇羰基化制乙酸工艺具有甲醇转化率高、产物产率高等优点 ,但也存在着主催化剂铑价格昂贵、助催化剂碘化物腐蚀设备等缺点。本文重点从催化机理研究方面介绍了国内外对Monsanto技术的最新改进研究工作、英国石油 ( BP)公司的甲醇羰基化制乙酸铱基催化体系 (名为 Cati-va TM工艺 ) ,并介绍了无碘化物促进的甲醇羰基化催化体系 ,分析了不同催化体系的优缺点及研究发展趋势。 展开更多
关键词 甲醇 碳基化反应 乙酸 催化剂 碘化物
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硅胶担载离子液体催化剂的制备及其在由胺制二取代脲反应中的应用 被引量:13
15
作者 张庆华 石峰 邓友全 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第8期607-610,共4页
采用溶胶 凝胶法制备了硅胶负载Rh(PPh3 ) 3 Cl 离子液体催化剂Rh DMImBF4/SiO2 gel,并对其催化胺类化合物氧化羰化制二取代脲反应的活性进行了考察 .结果表明 ,该催化体系对胺类化合物氧化羰化制二取代脲反应具有较高的催化活性 ,产... 采用溶胶 凝胶法制备了硅胶负载Rh(PPh3 ) 3 Cl 离子液体催化剂Rh DMImBF4/SiO2 gel,并对其催化胺类化合物氧化羰化制二取代脲反应的活性进行了考察 .结果表明 ,该催化体系对胺类化合物氧化羰化制二取代脲反应具有较高的催化活性 ,产物分离简单 ,催化剂易回收且具有较好的重复使用性能 .以氧为氧化剂时 ,苯胺转化率可达 95 % ,脲的选择性可达 98%以上 .以硝基苯为氧化剂时 ,苯胺转化率为 93% ,硝基苯转化率为 92 % ,脲的选择性为 98%以上 ,转化频率均超过 110 0 0mol/(mol·h) .此外 ,还制备了Co DMImBF4/SiO2 gel,Pd DMImBF4/SiO2 gel和Ru DMImBF4/SiO2 gel等催化剂 ,并对其催化氧化羰化胺类化合物的性能进行了考察 . 展开更多
关键词 溶胶-凝胶法 离子液体 氧化羰化 二取代脲
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碳复合载体负载铑催化剂的制备及其对气相甲醇羰基合成乙酸的催化反应性能 被引量:4
16
作者 李小宝 王恩来 +1 位作者 田世忠 蒋大智 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第1期49-52,共4页
碳复合载体负载铑催化剂的制备及其对气相甲醇羰基合成乙酸的催化反应性能李小宝王恩来田世忠蒋大智*(中国科学院化学研究所,北京100080)关键词碳复合载体,铑催化剂,甲醇,羰基合成,乙酸,乙酸甲酯,气相催化多孔炭负载催... 碳复合载体负载铑催化剂的制备及其对气相甲醇羰基合成乙酸的催化反应性能李小宝王恩来田世忠蒋大智*(中国科学院化学研究所,北京100080)关键词碳复合载体,铑催化剂,甲醇,羰基合成,乙酸,乙酸甲酯,气相催化多孔炭负载催化剂在许多方面显示出独特的反应行为... 展开更多
关键词 碳复合载体 铑催化剂 甲醇 乙酸 催化反应
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吡啶甲酸铑阳离子催化甲醇羰基化反应机理的理论计算 被引量:4
17
作者 吉文欣 刘翔宇 冀永强 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第11期1096-1100,共5页
采用有效核近似从头算方法,在HF/LANL2DZ水平下用Berny优化法,对吡啶甲酸铑阳离子催化剂催化甲醇羰基化反应中各基元反应的中间体、过渡态和产物的几何结构进行了优化,过渡态结构通过振动分析进行了确认;计算了各反应的活化位垒.CH3OH... 采用有效核近似从头算方法,在HF/LANL2DZ水平下用Berny优化法,对吡啶甲酸铑阳离子催化剂催化甲醇羰基化反应中各基元反应的中间体、过渡态和产物的几何结构进行了优化,过渡态结构通过振动分析进行了确认;计算了各反应的活化位垒.CH3OH与CO在吡啶甲酸铑阳离子催化剂的作用下反应分4步进行:(1)CH3I氧化加成反应;(2)羰基重排反应;(3)羰基配位反应;(4)CH3COI还原消除反应.对于各基元反应,CH3I氧化加成反应位垒最高(167.78kJ/mol),是整个反应过程的决速步骤;羰基重排反应和CH3COI还原消除反应的活化位垒分别为110.67和62.94kJ/mol,羰基配位反应的位垒为零.与[Rh(CO)2I2]?催化剂相比,吡啶甲酸铑阳离子催化剂具有相同的催化机理,但后者催化剂上各步反应的位垒较低. 展开更多
关键词 反应机理 甲醇 羰基化 乙酸 理论计算
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均相Rh催化乙醇羰基化制备丙酸的研究 被引量:8
18
作者 赖崇伟 曾健 +2 位作者 雍永祜 廖炯 陈群文 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2008年第4期40-43,共4页
在一氧化碳气氛中制备了均相Rh催化剂,用于乙醇与一氧化碳进行羰基化反应。对催化剂性能、反应机理、副反应等进行了研究。反应在185℃,4.5MPa下进行约160min,测得乙醇转化率接近100%,羰基化反应时空收率在1.0mol/(L.h)左右,催化剂活性... 在一氧化碳气氛中制备了均相Rh催化剂,用于乙醇与一氧化碳进行羰基化反应。对催化剂性能、反应机理、副反应等进行了研究。反应在185℃,4.5MPa下进行约160min,测得乙醇转化率接近100%,羰基化反应时空收率在1.0mol/(L.h)左右,催化剂活性可达到120 mol/(mol.h),羰基选择性可达90%以上。在反应体系中加入了可以有效抑制体系中的水煤气变换反应的特定助剂。 展开更多
关键词 乙醇羰基化 丙酸 均相催化剂 铑催化剂
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羰基合成醋酐联产醋酸工艺研究 被引量:6
19
作者 张蕾 曹彬 +2 位作者 唐应吉 杨燕红 马晓迅 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 2010年第5期91-94,97,共5页
在确定选用均相铑系催化剂后,为了进一步研究中试放大,需对羰基合成小试工艺进行研究。实验采用贵金属铑为主催化剂,碘甲烷为助催化剂,以醋酸甲酯、甲醇和一氧化碳为原料,选用锆材高压釜,均相羰基化合成醋酐并联产醋酸。在温度180—200... 在确定选用均相铑系催化剂后,为了进一步研究中试放大,需对羰基合成小试工艺进行研究。实验采用贵金属铑为主催化剂,碘甲烷为助催化剂,以醋酸甲酯、甲醇和一氧化碳为原料,选用锆材高压釜,均相羰基化合成醋酐并联产醋酸。在温度180—200℃下,压力3.0—6.0MPa,催化剂质量分数700×10-6—1000×10-6,碘甲烷质量分数10%—15%和停留时间70—90min的工艺条件下,按一氧化碳计醋酐选择性为95.4%,CO转化率为97.4%,羰基产物醋酐收率为92.9%;催化剂的时空收率(按醋酐计)为38671.28g/(mol.h)。此工艺参数的提出可以初步指导中试放大并为工业化生产提供基础数据。 展开更多
关键词 均相羰基化 醋酐 醋酸 铑系催化剂
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铑催化剂催化庚烯羰化一步制辛醇的研究 被引量:3
20
作者 乐治平 焦凤英 殷元骐 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1995年第11期763-766,共4页
报道以Rh_2AcO_4和[Rh(NH_3)_5Cl]Cl_2为催化剂前体,以PBu_3为配位体,烯烃进化一步合成辛醇的试验结果。考察了催化剂浓度、配位体用量、合成气压力等对反应的影响。在[Rh=5×10 ̄(-3... 报道以Rh_2AcO_4和[Rh(NH_3)_5Cl]Cl_2为催化剂前体,以PBu_3为配位体,烯烃进化一步合成辛醇的试验结果。考察了催化剂浓度、配位体用量、合成气压力等对反应的影响。在[Rh=5×10 ̄(-3)mol/L、P/Rh=4、合成气(Co/H_2=1/2)总压5.0MPa、T=120℃、t=24h以内时,烯烃转化率100%,对醇的选择性95%以上,醇的正异构比在2.0以上。 展开更多
关键词 催化剂 羰基化反应 辛醇 庚烯
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