超级微波消解-ICP-AES法测定铑粉中16种杂质元素

在高温高压条件下用盐酸-双氧水消解铑粉样品,采用电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-AES)测定其中16种杂质元素[1]。进行了光谱干扰研究、谱线选择、加标回收、精密度以及基体匹配比对试验。该方法简便、快速、准确,其测定范围为0.0005%~0.10%,RSD在1.88%~12.15%之间,加标回收率在92.0%~114.6%之间,不同方法结果对照数据吻合良好。该方法可满足铑粉中16种杂质元素的测定要求。

羰基合成废铑液焙烧回收铑制备三氯化铑工艺研究

铑资源稀少、价格昂贵,三氯化铑是制备铑催化剂等铑化合物的基础原料,羰基合成废铑液中铑含量通常在102~103mg/kg,回收其中铑制备三氯化铑具有重要意义。目前废铑液回收铑主要采用焚烧法,此方法存在铑损失大、铑过烧及后续处理困难等问题。为解决这些问题,探索了一种羰基合成废铑液加入木炭粉先有氧后无氧的两段式焙烧回收工艺,该回收工艺操作简单,回收率高。主要流程为:废铑液蒸馏浓缩后得到浓缩铑渣,浓缩铑渣加入m(炭粉)/m(铑渣)=0.6的木炭粉后焙烧,室温升至600℃有氧焙烧,600℃保持3h后,无氧条件下升温至1100℃保持1h后降至室温,得到活性铑灰,活性铑灰经酸浸溶、除杂浓缩得到三氯化铑,铑收率高于99.0%。

铅试金加铂粉富集-电感耦合等离子体发射光谱法分析铁渣中铑含量

通过铅试金方法结合加入铂粉辅助富集的方式,从含有贵金属的铁渣中富集生成以铂为主的贵金属合粒,将合粒溶解后使用电感耦合等离子体发射光谱仪检测溶液中铑含量。对分析精密度进行了统计,该方法测定结果的相对标准偏差为2.00%~2.89%;加标回收实验回收率为96%~103%;通过实验确定了铂粉加入量为5 mg比较合适;比对了加入量相同的情况下铂粉富集与金富集的差异;讨论了铁渣样品中银含量对分析的影响以及相应的处理方法。实验表明,本方法能很好地满足多杂质铁渣中铑含量的测定。

化学沉淀法制备高纯钌粉试验研究

研究了以RuCl_3溶液为原料、采用氯化铵沉淀—煅烧—（高能球磨）—氢还原法制备高纯钌粉。试验结果表明：煅烧后直接氢还原得到的钌粉呈多孔不规则形状,粉末颗粒尺寸5~8μm;经过高能球磨再还原得到的钌粉呈团聚的海绵状,颗粒尺寸约1μm;钌粉纯度均为99.95%以上。

报废汽车催化剂中铑的提取与富集

研究了预处理对酸性氯酸盐水氯化法提取报废汽车催化剂中铑的影响,并研究了氯化提取液中铑的锌粉置换工艺条件。结果表明,在下述最佳预处理条件下,可以使铑的提取率由55.9%增加到82.7%:氧气预处理温度300℃、氧气流速200mL/min、时间3h;氢气预处理温度300℃、氢气流速200mL/min、时间3h。优化后的锌粉置换条件为:锌粉用量20g/L、反应时间40min,在此条件下铑的置换率为85.6%。

电弧直读发射光谱法测定铑粉中17种杂质元素的含量

采用电弧直读发射光谱法直接测定铑粉中的17种杂质元素的含量。将铑粉与缓冲剂(碳粉、碳酸锂和氟化钠按质量比7∶1∶2混合)混合研磨制备测试样品,单次样品激发时间小于1min,铑粉中17种杂质元素的最佳光谱采集时间为15~55s。17种元素的质量分数与其光谱强度分别在一定的范围内呈线性关系,方法的检出限(3s)为0.0183~1.302μg·g^-1。方法用于铑粉样品分析,加标回收率为92.2%~105%,所得日内相对标准偏差(n=5)为6.9%~19%,日间相对标准偏差(n=5)为1.5%~5.1%;测定结果与电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)检测结果相符。

多元光谱拟合校正电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铑粉中19种杂质元素

建立了一种用电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP AES）测定铑粉中Pt、Pd、Ru、Ag、Cu、Fe、Zn、Ni、Mn、Mg、Al、Ca、Sn、Ir、Na、Au、Si、Pb、K等19种杂质元素的方法.以HCl和H2 O2作为消解试剂,微波法消解试样,然后采用ICP AES法测定消解液中19种杂质元素.基体铑对Pt、Ir、Au产生的光谱干扰采用多元光谱拟合（MSF）方法校正,基体效应采用仪器自动扣背景方法消除,杂质元素间没有干扰.方法的检出限（μg/mL）为0.051（Pt）、0.008 0（Pd）、0.015（Ru）、0.008 5（Ag）、0.007 9（Cu）、0.015 （Fe）、0.032 （Zn）、0.035（Ni）、0.007 5（Mn）、0.005 5（Mg）、0.006 6（Al）、0.030 （Ca）、0.035 （Sn）、0.030（Ir）、0.013（Na）、0.026（Au）、0.045（Si）、0.025（Pb）和0.005 7（K）,加标回收率在88.1％～112.3％之间,相对标准偏差（RSD）在1.7％～5.2％范围.方法已用于实际样品的分析.

水溶液氯化法快速溶解纯铑粉

采用水溶液氯化法,在盐酸-氯酸钠体系中溶解铑粉,考察了反应温度、酸度、氧化剂用量、时间、液固比等因素对铑溶解率的影响。结果表明,浓盐酸升温至85℃后开始加氯酸钠,酸度为8~9 mol/L,饱和氯酸钠溶液用量为250 m L,液固比为45 m L/g,反应时间2 h,铑粉的一次溶解率达到95%以上。机理探讨认为,充当氧化剂的Cl O_3-在酸性条件下产生的活性[Cl],将金属态的铑氧化,并与体系中的Cl-配位形成[Rh Cl_3]^(3-)。

氢还原重量法测定纯铑粉和铱粉的灼烧损失量

纯铑粉、铱粉产品中灼烧损失量的准确测定,是生产物料金属平衡考察和公正交易中的重要指标,以往常采用热重法对其灼烧损失量(挥发性物质含量)进行测定,但是该法分析成本较高、周期较长。根据挥发物于高温氢还原易除去的原理,实验提出了采用氢还原重量法测定纯铑、铱粉产品中灼烧损失量的方法。确定的实验条件如下:样品量为1.0~2.0g;采用分段升温方式进行氢还原,其程序为先从室温升温至200℃,恒温30min后升温至400℃,接着恒温30min后升温至600℃,再接着恒温30min后升温至800℃,最后再恒温120min;将盛有氢还原后铑粉、铱粉的石英舟置于干燥器中冷却30min,恒重1次。进一步试验表明:在氢气或氮气存在下冷却对分析结果的影响可忽略不计;样品中可能含有的炭含量对测定的影响可忽略不计;铑粉、铱粉样品中的挥发物主要由氧、氮构成。实验方法适用于纯铑粉、铱粉产品中不挥发杂质金属元素总质量分数不大于0.010%灼烧损失量的测定。将实验方法用于铑粉和铱粉管理样品、以及铑粉和铱粉实际样品中0.004 2%~0.45%的灼烧损失量的测定,测定值与参考值或热重法测得值基本一致,相对标准偏差(n=11)不大于5.6%。

电化学溶解铑粉工艺条件研究

铑的高效快速溶解是其冶金领域的关键环节,并且是公认的技术难题。研究了电化学溶解铑的工艺,探索了液固比、电极直径大小、反应液中铑浓度对铑粉溶解速率的影响。结果表明,合理的液固比为15～90 mL/g;电极直径越大铑粉溶解速度越快;铑浓度过高抑制铑粉的溶解。在最佳反应条件下铑粉溶解速率为1 g/h。

响应曲面法优化水溶液氯化溶解纯铑粉

利用响应曲面法中心组合设计(CCD)对水溶液氯化溶解纯铑粉的工艺参数进行优化,分别选取反应温度、酸度、时间、氧化剂用量四个主要影响因子,模拟得到二次多项式回归方程的预测模型。结果表明,铑的溶解率影响因子的显著顺序为:温度>时间>酸度>氧化剂用量,优化后的工艺条件为:反应温度90 min,温度90℃,氧化剂/铑粉质量比6.25,酸度8.7 mol/L,铑粉溶解率的预测值为97.13%,实际值为96.58%,响应曲面法优化模型准确有效。

铑作基体改进剂石墨炉原子吸收法测定海洋生物样品中的痕量砷

采用铑作基体改进剂，消除样品中共存磷酸盐基体的干扰，实现了用塞曼石墨炉原子吸收法测定贻贝、虾粉、牡蛎等海洋生物样品中痕量砷。方法的ＬＤ为２５ｐｇ（１０μＬ进样），线性范围在０～１２５μｇ／ＬＡｓ。标准加入法测定砷的回收率为８５％～１０２％，１０－６水平Ａｓ的测定ＲＳＤ（ｎ＝６）小于７％，分析结果与标准样品的标准值和氢化物原子吸收法测定结果相符。

从高铜铑精矿中提取铑的新工艺

从高铜铑精矿中实现铑的短流程高效提取,一直是铑提取技术的难点与热点。高铜铑精矿采用HCl/Cl_(2)溶解、草酸除铜、001×7强酸阳离子树脂交换除杂、水解法继续富集铑,再采用氯丙盐酸盐(R4)作为新型铑沉淀剂,从水解酸溶液中直接沉淀铑,实现铑与其他贵贱金属的高效分离,沉淀物煅烧或还原后可产出符合GB/T 1421—2018中SM-Rh99.95牌号要求的铑粉。新工艺具有工艺流程短、原料适应性强、易于实现工业化生产的特点。

水合肼还原纯三氯化铑制备铑粉的工艺研究

本研究采用水合肼还原纯三氯化铑溶液得到铑黑,然后通过通氢还原的方式得到纯度99.95%以上的海绵铑粉。研究结果表明,铑的还原率接近100%,整个工艺流程短,还原速度快,可操作性强。目前,该工艺在试验基础上已经进行了工业化生产。