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Formation of Hybrid Ring Structure of Cyanurate/Isocyanurate in the Reaction be-tween 2,4,6-Tris(4-Phenyl-Phenoxy)-1, 3,5-Triazine and Phenyl Glycidyl Ether
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作者 Daisuke Ohno Kazuya Zenyoji +2 位作者 Youji Kurihara Kazuyoshi Ueda Hitoshi Habuka 《International Journal of Organic Chemistry》 CAS 2016年第2期117-125,共9页
Reaction products of 2,4,6-tris(4-phenyl-phenoxy)-1,3,5-triazine derived from 4-phenylphenol cyanate ester and phenyl glycidyl ether were analyzed. In addition to an isocyanurate compound and an oxazolidone compound w... Reaction products of 2,4,6-tris(4-phenyl-phenoxy)-1,3,5-triazine derived from 4-phenylphenol cyanate ester and phenyl glycidyl ether were analyzed. In addition to an isocyanurate compound and an oxazolidone compound which were well known as reaction products of cyanate esters and epoxy resins, compounds with hybrid ring structure of cyanurate/isocyanurate were determined. Gibbs free energies of the compound having hybrid ring structure of cyanurate/isocyanurate with two isocyanurate moiety were found to be lower than that of the compound with cyanurate ring structure through calculations. Calculation data supported the existence of hybrid ring structure of cy-anurate/isocyanurate. It was revealed that isomerization from cyanurate to isocyanurate occurs via hybrid ring structure of cyanurate/isocyanurate in the reaction of aryl cyanurate and epoxy. 展开更多
关键词 Reaction products of 2 4 6-tris(4-phenyl-phenoxy)-1 3 5-triazine derived from 4-phenylphenol cya-nate ester and phenyl glycidyl ether were analyzed. In addition to an isocyanurate compound and an oxazolidone compound which were well known as reaction products of cyanate esters and epoxy resins compounds with hybrid ring structure of cyanurate/isocyanurate were determined. Gibbs free energies of the compound having hybrid ring structure of cyanurate/isocyanurate with two isocyanurate moiety were found to be lower than that of the compound with cyanurate ring struc-ture through calculations. Calculation data supported the existence of hybrid ring structure of cy-anurate/isocyanurate. It was revealed that isomerization from cyanurate to isocyanurate occurs via hybrid ring structure of cyanurate/isocyanurate in the reaction of aryl cyanurate and epoxy.
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2-氯-2-氧代(硫代)-1,3,2-二氧磷杂环己烷的甲醇解及其开环异构化反应 被引量:5
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作者 邵瑞链 杨光富 +2 位作者 苗伟时 杨敏华 成俊然 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第9期920-924,共5页
报道了trans-2-氧代-2-氯-4-苯基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷以及cis-2-硫代-2-氯-4-苯基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷甲醇解反应的立体化学.结果表明,反应体系的酸碱性对前者甲醇解反应的立体化学有着重要影响.而硫代环磷... 报道了trans-2-氧代-2-氯-4-苯基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷以及cis-2-硫代-2-氯-4-苯基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷甲醇解反应的立体化学.结果表明,反应体系的酸碱性对前者甲醇解反应的立体化学有着重要影响.而硫代环磷酰氯在磁性条件下的甲醇解反应存在一个开环异构化过程. 展开更多
关键词 二氧磷杂环己烷 甲醇解 开环异构化 立体化学
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Carboalumination-Epoxide Ring Opening for the Formation of 1,4-Disubstituted (Z)-3,6-Alkadienols
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作者 Quan Zhang Yuhuan Jing +2 位作者 David C. Myles Yong Li Yue Chen 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2013年第6期773-778,共6页
Allylalumination of alkynes (i.e. forming Negishi's (Z)-alkenyl dialkylalane) followed by alkenylation of epoxides provides 1,4-disubstituted (Z)-3,6-alkadienols. The alkenylation can be facilitated by the pres... Allylalumination of alkynes (i.e. forming Negishi's (Z)-alkenyl dialkylalane) followed by alkenylation of epoxides provides 1,4-disubstituted (Z)-3,6-alkadienols. The alkenylation can be facilitated by the presence of a neighbouring coordinating group in the epoxides. This "one-pot" approach has been successfully applied in the large-scale production of C 10--C 15 fragment of 9,10-didehydroepothilone D (a synthetic epothilone analog as an anti-cancer agent in phase 2 clinical trials). 展开更多
关键词 carboalumination-epoxide ring opening 1 4-disubstituted (Z)-3 6-alkadienols
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维生素D_3的合成工艺改进 被引量:4
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作者 刘建刚 王子强 《合成化学》 CAS CSCD 2015年第8期760-762,共3页
以7-去氢胆固醇为原料,经光化开环反应制得前维生素D3[9,10-裂胆甾-5,6,8-三烯-3-醇(3)];柱层析纯化后的3经热异构化反应合成了维生素D3,总收率34%,其结构经1H NMR和13C NMR确证。实验规模为公斤级。
关键词 7-去氢胆固醇 维生素D3 光化开环 热异构化 合成 工艺改进
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构型异构聚(降冰片烯羧酸甲酯)的合成及性能
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作者 武成 黄华超 +1 位作者 杨平峰 魏海兵 《塑料》 CAS CSCD 北大核心 2023年第5期94-98,共5页
以外型和内型为主的5-降冰片烯-2-羧酸异构体混合物为原料,通过Fischer酯化并结合柱色谱分离的方法,得到了单一构型的5-降冰片烯-2-羧酸甲酯exo-MeNB和endo-MeNB,并利用^(1)H和^(13)C-NMR证明单体结构。以这2种单体为原料,通过Grubbs二... 以外型和内型为主的5-降冰片烯-2-羧酸异构体混合物为原料,通过Fischer酯化并结合柱色谱分离的方法,得到了单一构型的5-降冰片烯-2-羧酸甲酯exo-MeNB和endo-MeNB,并利用^(1)H和^(13)C-NMR证明单体结构。以这2种单体为原料,通过Grubbs二代催化剂引发开环易位聚合,得到了构型异构的降冰片烯羧酸甲酯聚合物(P(exo-MeNB)和P(endo-MeNB)),并且,通过GPC、^(1)H-NMR、FTIR表征了聚合物的分子量和结构。另外,还研究了构型异构对聚合物热力学性能的影响。研究结果表明,2种聚合物热分解温度均大于400℃,均具有较好的热稳定性;二者的玻璃化转变温度(T_(g))存在较大差异,P(endo-MeNB)的T_(g)为85℃,而P(exo-MeNB)仅为56℃;除此以外,P(endo-MeNB)储能模量达到1049 MPa,P(exo-MeNB)仅为802 MPa。 展开更多
关键词 5-降冰片烯-2-羧酸甲酯 构型异构体 开环易位聚合 聚降冰片烯羧酸酯 构型异构聚合物
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叔丁醇钾促进的对甲苯磺酰基氮杂环丙烷与取代炔丙醇反应研究
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作者 刘启宾 《化学世界》 CAS 2021年第2期105-111,共7页
以叔丁醇钾作为促进剂,采用正丁基、氢基、芳基取代的炔丙醇(2),与(S)-型或消旋对甲苯磺酰基氮杂环丙烷(1)分别发生开环、开环/异构化、开环/异构化/关环,从而得到不同的产物(2-炔-1-基氧代-2-基-4-甲基苯磺酰胺衍生物3、丙-1,2-二烯氧... 以叔丁醇钾作为促进剂,采用正丁基、氢基、芳基取代的炔丙醇(2),与(S)-型或消旋对甲苯磺酰基氮杂环丙烷(1)分别发生开环、开环/异构化、开环/异构化/关环,从而得到不同的产物(2-炔-1-基氧代-2-基-4-甲基苯磺酰胺衍生物3、丙-1,2-二烯氧-2-基-4-甲基苯磺酰胺衍生物4或4-对甲苯磺酰基-1,4-噁嗪衍生物5)。采用强吸电子和强供电子芳基炔丙醇进行对比试验,发现强吸电子芳基相比强供电子芳基更易发生开环/异构化/关环反应,生成1,4-噁嗪。 展开更多
关键词 叔丁醇钾 炔丙醇 对甲苯磺酰基氮杂环丙烷 1 4-噁嗪 开环/异构化/关环
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环己烷在Pt/HY-Al_2O_3催化剂上加氢转化反应的研究 被引量:1
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作者 李清华 柳云骐 +1 位作者 刘春英 刘晨光 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第5期332-338,共7页
采用高压微型反应器,在压力为4.0MPa,温度260℃~350℃、氢油比为500∶1、空速1.0h-1条件下,研究了不同酸性载体HY Al2O3负载的铂(Pt)催化剂上环己烷的催化反应规律.结果表明,反应温度和载体酸性是影响催化剂异构化活性、裂化活性的两... 采用高压微型反应器,在压力为4.0MPa,温度260℃~350℃、氢油比为500∶1、空速1.0h-1条件下,研究了不同酸性载体HY Al2O3负载的铂(Pt)催化剂上环己烷的催化反应规律.结果表明,反应温度和载体酸性是影响催化剂异构化活性、裂化活性的两个重要因素,增加反应温度或提高催化剂酸性都会导致催化剂的异构化活性降低、裂化活性增强.当反应温度为290℃,含15%HY的Pt/HY Al2O3催化剂的异构化活性最好,异构化产物的选择性为91.6%,环己烷转化率为71.6%.提高催化剂载体中分子筛含量,有利于环己烷开环反应的发生,从产物的分布可以看出,在Pt/HY Al2O3催化剂上环己烷的开环过程是首先异构化为甲基环戊烷继而发生开环反应,反应最终达到平衡状态,致使开环产物中nH∶3MP∶2MP=1∶1∶2比值不变,开环机理符合β 断裂的正碳离子机理. 展开更多
关键词 环己烷 开环反应 异构化 选择性
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基于主/侧链结构设计的偶氮苯聚醚制备及其光致变色性能研究
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作者 黄宇 胥娥 +6 位作者 熊璐璐 况涵钊 郑海 崔旭东 王锋 黄炎昊 夏小超 《高分子通报》 CAS CSCD 北大核心 2024年第6期808-822,共15页
偶氮苯结构的有序化引入可赋予聚合物快速可逆光响应行为,但要进一步提高偶氮苯类光致变色聚合物材料的变色均匀程度与可控性,还需进一步设计偶氮苯基聚合物链结构及功能结构的排列方式。本文通过烯丙基缩水甘油醚(allyl glycidyl ether... 偶氮苯结构的有序化引入可赋予聚合物快速可逆光响应行为,但要进一步提高偶氮苯类光致变色聚合物材料的变色均匀程度与可控性,还需进一步设计偶氮苯基聚合物链结构及功能结构的排列方式。本文通过烯丙基缩水甘油醚(allyl glycidyl ether,AGE)开环聚合制备具有不饱和侧基结构的聚烯丙基缩水甘油醚(poly(allyl glycidyl ether),PAGE)。利用Thiol-ene点击化学和酯化反应将对二羧基偶氮苯接枝到聚醚侧链上,合成具有光敏特性的支化聚醚结构。探究点击化学反应条件对接枝率的影响,并根据反应条件与接枝率之间的关系优化结构设计,获得具有快速光致构象转变的偶氮苯(azobenzene,Azo)接枝聚醚(Azo-g-polyester)。具有偶氮苯侧链的PAGE材料(PAGE-OH-Azo)具有良好的光响应性。在连续紫外光和蓝光照射下,液相PAGE-OHAzo体系展示出快速可逆的颜色变化,且这一过程循环稳定性较好。本工作通过设计并优化主链与侧基结构获得变色性能稳定且优异的聚醚材料,为拓宽含偶氮苯结构的聚醚在光活性聚合物领域的应用提供了实践基础。 展开更多
关键词 开环聚合 聚醚 光致变色 偶氮苯 顺反异构
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异构化驱动的不可逆开环聚合助力塑料可持续发展
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作者 吕华 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第6期561-563,共3页
传统石油基塑料难以降解,带来了严峻的环境污染,已成为全球性的社会热点问题.近期洪缪课题组通过巧妙的单体设计与催化系统开发,创新性地发展了一种异构化驱动不可逆开环聚合的新策略,实现了非张力环单体在工业条件下的高效聚合,为将“... 传统石油基塑料难以降解,带来了严峻的环境污染,已成为全球性的社会热点问题.近期洪缪课题组通过巧妙的单体设计与催化系统开发,创新性地发展了一种异构化驱动不可逆开环聚合的新策略,实现了非张力环单体在工业条件下的高效聚合,为将“挑战性”五元环内酯高产率转化成性能优越的可持续性含硫高分子材料提供了新途径. 展开更多
关键词 异构化反应 非张力环 开环聚合 聚硫酯 可持续性高分子
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