UV/PAA工艺对水中4,4′-二氨基联苯的降解

4,4′-二氨基联苯(4,4′-diaminobiphenyl,DABP)是一类具有高致癌性的有机污染物,常在水中被检出。紫外(UV)协同过氧乙酸(PAA)工艺,由于在处理过程中不会产生有毒副产物等优势而受到很高的关注。研究采用PAA、UV和UV/PAA工艺降解水中的DABP,对比考察了PAA投加量、pH和腐植酸(HA)等因素对UV/PAA工艺去除DABP的影响,通过竞争动力学的方法计算了DABP与·OH的二级反应速率常数及反应体系中不同组分的贡献。结果表明,UV/PAA工艺可以有效去除DABP,拟一级反应速率常数(kobs)为0.21590 min^(-1)。kobs随PAA投加量的增加而增大;酸性条件有利于DABP的去除;HA对DABP的去除有抑制作用;低浓度HCO-3对DABP去除具有抑制作用,但抑制作用随着浓度的增加而减弱;NO-3可以促进DABP的去除。DABP与·OH的二级反应速率常数为1.763×10^(9) L/(s·mol),其中·OH的稳态物质的量浓度在UV/PAA工艺中为0.5557×10^(-12) mol/L。在中性条件下,单独UV、·OH和有机自由基(R-C·)对DABP降解的相对贡献分别为30.08%、27.23%和42.69%。UV/PAA工艺可以有效地去除水中DABP。

电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数的数据分析方法

借助电导法测定乙酸乙酯皂化反应中体系电导率的变化,能够得到该二级反应的化学速率常数。相对于常规浓度梯度法的测定与复杂的后续求算,电导法无需设计过多的实验初始变量,可通过图解法一步求得二级反应速率常数,既保证了准确性,又简化了计算。经不同温度组数据的验证,实验结果有效可靠、实验方法误差较小。

二级反应速度常数测定数据的微机处理

典型二级反应速度常数的测定通常采用作图法，即反应某时刻浓度ｃ的倒数对时间ｔ作图求直线斜率．本文以乙酸乙酯皂化反应速度常数的测定为例，设计了计算机处理这一过程的算法与程序，并用ＴＵＲＢＯＰＡＳＣＡＬ语言在３８６－ＤＸ机上运行通过，采用数值拟合的方法，对所测定的有关数据自动取舍，根据误差要求，达到最佳效果。

乙酸乙酯皂化反应实验数据的非线性拟合

将非线性拟合方法应用于电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数的实验数据处理。使用该方法无须测定初始电导 ,且避免了外推法带来的误差。计算结果表明 ,该方法的精度优于传统方法。

用Excel处理二级反应速率常数测定的数据

采用电导法测定二级反应—乙酸乙酯皂化的速率常数 ,数据处理较为复杂 .用Excel对其测量的数据进行处理 ,避免了手工作图的误差和随意性 。

高锰酸钾降解两种磺胺衍生物动力学方程的建立

用绿色氧化剂高锰酸钾对水体中两种磺胺类衍生物及其相对应的氨基衍生物分子进行氧化降解,通过测定不同时间下的吸光度值来确定高锰酸钾被消耗的量,建立假一级反应动力学方程,最终计算出二级反应速率常数,并由此初步掌握磺胺衍生物的降解程度及降解机制:在酸性条件下,磺胺噻唑、磺胺异叼恶唑、2-氨基噻唑和5-氨基-3,4-二甲基异叼恶唑的二级反应速率常数分别为44.17、105.14、19.24和74.86 mol-1·L·s-1;在碱性条件下,它们的二级反应速率常数分别为6.81、0.28、63.75和17.08 mol-1·L·s-1。

5种甲氧基多溴联苯醚与羟基自由基的二级反应速率常数的测定及反应活性分析

测定了水环境中检出的4’-MeO-BDE-17,5-MeO-BDE-47,5’-MeO-BDE-99,6-MeO-BDE-47和6-MeOBDE-855种甲氧基多溴联苯醚(MeO-PBDEs)与羟基自由基(·OH)反应的二级速率常数(kOH)。以BDE-47为参比化合物,采用竞争动力学方法测定MeO-PBDEs的kOH。5种MeO-PBDEs的kOH值在(0.531~1.030)×10^10L/(mol·s)范围内,5号位置甲氧基取代可以增大母体BDE-47与·OH的反应活性,而6号位置甲氧基取代则降低了反应活性;五溴取代的5’-MeO-BDE-99和6-MeO-BDE-85与·OH反应活性分别是四溴取代的5-MeO-BDE-47和6-MeO-BDE-47与·OH反应活性的1.1和1.9倍。MeO-PBDEs与?OH的反应活性受甲氧基和溴取代模式影响显著。

酶─底物碰撞反应动力学

本文用气体动力学的基本理论，导出二级速度常数的表达式，结果表明，其表达式不仅物理意义明确，而且还首次给反应几率因子以定量化解释．

电导法测定二级反应速率常数LabVIEW7．0程序设计与应用(英文)

研制了基于LabVIEw 7．0 Express的处理电导法测定二级反应速率常数实验数据程序,对反应物初始浓度相等和不等条件下均可处理,避免了人工处理数据的复杂繁琐过程及人工处理过程中的人为误差,提高了实验结果的准确性和重现性。应用结果表明:该程序界面友好,数据处理可视化性强,数据处理结果与文献值比较,反应速率常数k的相对误≤3％,Ea的相对误差<4．5％,结果令人满意。

弹道明胶老化初级阶段的模型

用流变震荡模式研究了10 wt%浓度的弹道明胶在冷却和等温下的老化行为.对明胶从sol-gel点冷却到某个目标温度的过程,通过不同冷却速率的实验,建了一个弹性模量与温度的线性关系.不同温度下明胶的等温老化实验表明,弹性模量-时间曲线具有相似的形状.依据Normand提出的二级反应动力学模型,引入一个表征明胶老化行为的速率常数,构建了一个预测弹道明胶在老化初级阶段的弹性模量演化的模型.该模型中模量-温度关系在初始和无穷大时是直线,其他模量-温度线是近似直线,并交于sol-gel点.老化速率常数和过冷度之间符合Flory-Weaver方程.对弹性模量和老化时间进行归一化处理,可将不同温度下的老化曲线叠加成一条主曲线.