常压高效合成双(烷基聚氧乙烯基)仲胺

针对仲胺基聚醚合成存在产率低、反应条件苛刻等问题,以端伯胺基C_(12~14)烷基聚乙二醇醚(A/C_(12~14)E_(5))为原料,通过伯胺在常压条件的分子间脱氨耦合,高效地合成了双(C_(12~14)烷基聚氧乙烯基)仲胺(S/C_(12~14)E_(5))。探究了耦合温度、催化剂用量、氢气流量及反应时间对S/C_(12~14)E_(5)选择性的影响。结果表明,当反应温度为200℃,催化剂用量为原料总质量的2.5%,氢气流量为200 mL/min,反应时间为5 h时,仲胺含量(化学法)达到97.3%。在此基础上,进行了底物拓展、放大实验,并提出了可能的反应机理。

嵌段聚醚氨基硅油结构对织物亲水性的影响

以端氢硅油、烯丙基环氧聚醚为原料,通过硅氢加成反应制得端环氧聚醚硅油中间体(EPS),再分别与哌嗪、甲基哌嗪和N,N-二甲基哌嗪进行氨解开环反应,制得一系列结构中含仲胺基、叔胺基和季铵基等的嵌段聚醚氨基硅油(CS),通过核磁共振氢谱和碳谱表征系列硅油结构,系统研究其应用性能。结果表明:同时含叔胺基和季铵基的硅油整理的织物具有优异的亲水性,静态吸水时间可达6~7 s,而含仲胺基的硅油亲水性较差(大于3 min);提高聚醚链段的平均相对分子质量可明显改善硅油整理后化纤织物的亲水性,但对棉针织物的亲水性影响较小。

提高喷涂聚脲弹性体应用性能的技术途径

分析了影响喷涂聚脲弹性体粘结力的主要原因,提出了提高粘结力和改善表面性能的几个技术途径,并对喷涂聚脲的发展方向提出了建议。

Lewis酸催化环氧环己烷与聚醚胺反应研究

研究了环氧环己烷与聚醚胺的反应条件。结果表明,使用多种Lewis酸均可以有效催化环氧环己烷与聚醚胺的反应,其中以三氟化硼乙醚具有最高的催化效率,且其催化产物具有最佳的综合性能,相应较优的反应温度为125℃,反应时间为12~15h,用量为环氧环己烷物质的量的0.3%。通过测试样品凝胶时间确认了反应产物为仲胺型改性聚醚胺,且聚醚胺的反应活性随着其分子量的增加而下降。

仲胺基聚醚的合成研究

在负载型镍基催化剂作用下,聚醚胺CAD-2000、甲乙酮与氢气进行胺化、脱水和加氢等反应合成仲胺基聚醚CASD-2000。通过单因数实验确定的适宜工艺条件为:m(聚醚胺CAD-2000)∶m(甲乙酮)=6∶1,镍基催化剂用量为1.5%(占聚醚胺CAD-2000的质量分数),催化剂负载量为4%(Ni-Pd-La占总催化剂的质量分数),反应温度为130℃,反应压力为5MPa,反应时间为4.5h。在此条件下进行了3次重复性实验,平均伯胺含量为0.86%(伯胺占总胺值的百分比)。负载型催化剂使用10次后,合成仲胺基聚醚的伯胺含量≤2%,催化剂具有良好的稳定性和催化活性。