大骨节病区硒元素分布的调控机理研究——以四川省阿坝地区为例

分析了阿坝地区的岩石、饮用水、农作物及其根系土中硒的不同存在形态的分布,并结合生物有效性深入研究了硒元素分布与大骨节病病因的联系和调控机理.阿坝地区的环境(岩石、土壤、水)中全硒浓度、农作物中硒的富集系数和水溶性硒占总硒的含量均远低于非病区;硒在氧化还原条件(Eh平均值143.27 mV)和酸碱度(pH 6.51—8.48)的控制下主要以亚硒酸态的稳定形式存在.元素铝、铁等的富集可能会促进硒的沉淀和络合,制约硒的生物有效利用率,进而导致人体硒摄入不足,最终激发人类微小病毒B19(HPV B19)的毒性,引发大骨节病.通过采取土壤增施硒肥、改善水质、改变膳食结构等方法可以有效地提高环境中硒的水平及其生物有效性,以缓解大骨节病的病情及发病率.

茶叶多酚和多糖同步提取工艺优化及硒配合物的制备

以茶叶为原料,在单因素试验的基础上,利用响应面法对茶叶多酚、多糖的提取工艺进行优化;得到回归方程的预测模型。实验结果表明,最佳提取条件为茶多酚:料液比1∶53.75 g·mL^(-1)、超声时间50.00 min、乙酸乙酯33.60 mL,在此条件下茶多酚的提取率8.47%;茶多糖:料液比1∶58.42 g·mL^(-1)、超声时间41.71 min、乙酸乙酯40.00 mL,在此条件下茶多糖的提取率4.93%。采用红外光谱对茶多酚、茶多糖与Se相结合形成的配合物进行结构表征。

硫(硒)杂多杯[4]芳烃合成及其络合性能研究

合成了下缘硫、硒杂杯[4]芳烃,然后与杯芳烃片段2,6-二(溴甲基)-4-甲氧基-甲苯在NaH存在条件下缩合得到硫、硒杂多杯[4]芳烃5a和5b.离子萃取实验表明硫、硒杂多杯[4]芳烃显著增加了对Ag+和Hg2+重金属离子的萃取效果.

Se(IV)在北山花岗岩上的吸附

采用批式法研究了粉碎的甘肃北山花岗岩样品(BS03, 600 m)对Se(IV)的吸附作用. 实验结果表明: 在pH 3-7范围内, Se(IV)的吸附分配比(Kd)基本不随pH变化; 当pH > 7时, Se(IV)在北山花岗岩上的Kd随pH的增大而减小. Se(IV)在北山花岗岩上的吸附不随离子强度变化. 北山地下水条件下的Ca2+(4.10×10-3 mo·lL-1)和SO42- (3.17×10-3 mo·lL-1)对Se(IV)的吸附没有影响. 此外, Se(IV)/Eu(III)/北山花岗岩三元吸附体系的实验结果表明, Se(IV) (1.46×10-5 mo·lL-1)和Eu(III) (3.33×10-6 mo·lL-1)在北山花岗岩上的吸附作用相互之间没有表观影响. 通过假定HSeO3-在广义的吸附位点≡SOH上发生了生成≡SHSeO3和≡SSeO3-的两个表面配位反应, 定量解释了Se(IV)的吸附实验结果.

油溶性茶多酚硒三角轴向配合物的合成及光谱分析

在乙醇溶液中采用快速反应相转移法，在n（油溶性茶多酚）：n（Se^4＋）=4：1，pH=3．0，反应温度40～45℃，反应时间20min条件下合成了油溶性茶多酚硒配合物，产率52．33％。配合物的UV谱，λ／nm：651．5，422．0，273．0，262．0；FTIR，v／cm^-1：3422．19，2920．62，2851．05，1705．42，1615．42，1514．42，1466．16，1376．90，1228．85，1047．74，716．84；^1HNMR，δ：0．781，1．191～1．587，2．151～2．165，2．476，3．122，3．970～3．984，4．978～5．953，6．531～7．331；XRD，2θ／（°）：3．6893，4．1119，7．1352，11．8597，15．6191；确定该配合物为三角轴向多晶混合物。

茶多酚硒配合物合成与结构表征

在水溶液中,以n(茶多酚)∶n(Se4+)=4∶1,pH=3-4,反应温度60℃,反应时间20 m in条件下合成了标题化合物茶多酚硒。配合物的FTIR为3 411.58,1 699.43,1 617.71,1 450.17,1 364,1 233.6,1 037.46cm-1,1HNMR,:δ2.18,2.35,3.18-3.8,5.15-5.35,6.55-8.38,10.34,XRD,λ/nm为1.634,2.002,2.668,2.836,3.281,最后确定Se4+离子为四配位和五配位构型晶体。

壳寡糖-硒纳米植物营养调节剂的研制与应用

以壳寡糖为模板，利用复凝聚法制备了壳寡糖一硒纳米颗粒．用透射电子显微镜和Zeta—sizer电位分析仪对颗粒进行表征，发现所制备的颗粒为球状颗粒，平均粒径为100nm左右，表面带弱正电性．纳米颗粒在4℃条件下保存比较稳定，25℃以上使用有利于硒元素的释放．壳寡糖一硒纳米颗粒作为植物营养调节剂应用于水稻种植，试验表明，在水稻孕穗期和齐穗期使用均能显著提高稻谷中硒含量，分蘖期使用无明显富硒情况．孕穗期使用该营养调节剂，稻谷产量提高了8％～15％，硒含量提高了3～10倍，大米中营养物质总抗氧化能力提高了30％～60％，对硒纳米颗粒的作用机制进行了初步探讨认为，壳寡糖-硒纳米颗粒，在植物体内缓慢释放硒元素，促进了植物对硒元素的吸收，硒元素稳定富集在大米胚乳中．

克山病患者红细胞免疫功能与血硒水平的关系

对潜在型、慢型克山病患者和病区健康居民的红细胞免疫功能、血清红细胞免疫粘附调节因子、循环免疫复合物（CIC）、全血硒含量和全血谷胱甘肽过氧化物酶活性（GPX）进行了检测，结果是：潜在型、慢型克山病患者和病区健康居民红细胞C3b受体花环率、全血硒含量和全血GPX活性均明显低于非病区居民；血清红细胞免疫粘附抑制率均明显高于非病区居民；全血硒含量与红细胞C3b受体花环率呈显著正相关（r=0．887，n=61，P＜0．01）；与血清红细胞免疫粘附抑制率呈显著负相关（r=0．781，n=60，P＜0．01）；而免疫复合物（IC）花环率、血清红细胞免疫粘附促进率和CIC在各型克山病患者、病区健康居民及非病区居民之间无明显差异。提示：潜在型、慢型克山病患者和病区健康居民红细胞免疫功能低下，可能与低硒状态和血清红细胞免疫粘附抑制因子增加有关。

等离子体质谱-氧气碰撞池技术测定复杂基体样品中痕量砷和硒

本实验采用氧气碰撞/反应池技术促使分析物生成氧化物离子,避开原来的双电荷离子干扰。同时采用负的动能歧视效应来改善氧化物离子的通过率,对在新的谱线位置上出现同量异位素干扰辅以数学校正方法。实验发现,有机试剂的增敏效应同样适合于As和Se的氧化物离子,1%甲醇溶液用于改善As和Se的分析灵敏度。在解决这类样品中微量As和Se的分析难题上,本方法显示了很好的效果,检出限为:As 0.0045μg/L,Se 0.0062μg/L,背景等效浓度:As 0.022μg/L,Se 0.025μg/L,分析结果的误差在标准物质的允许误差范围内,极大改善了实际样品分析结果的准确度。

复合诱变选育高产富硒酵母

以酿酒酵母FX-12-135为初始菌株,以有机硒含量为筛选指标,筛选高产富硒酵母菌。首先采用紫外诱变方法处理菌株,然后利用氦氖激光辐照处理进行选育,得到一株高产突变株HN-14-109,其摇瓶富硒能力比初始菌株提高29.8%,且遗传特性稳定。表明紫外诱变复合氦氖激光辐照是提高酵母富硒能力的有效方法。

大蒜中微量硒的测定

文章以丁基罗丹明B作显色剂,吐温-80作表面活性剂,在pH 4.0的邻苯二甲酸氢钾-盐酸缓冲溶液中,硒与硫氰酸盐及丁基罗丹明B形成稳定的三元络合物,该络合物的最大吸收波长为610nm,其摩尔吸光系数ε610=2.8×105 L·mol-1·cm-1。硒含量在0～2.8μg/25mL范围内符合朗伯比耳定律,该方法用于大蒜中硒的测定,结果满意。

碘化钾－结晶紫体系分光光度法测定水中硒

四价硒可以氧化广为和结晶紫形成离子缔合物，在５４６ｎｍ波长处该离子缔合物摩尔吸光系数可达１．３×１０５。本体系在磷酸介质中可避免Ｆｅ３＋的干扰。本方法用于水中硒的直接测定。

离子缔合体系测定痕量硒(Ⅳ)的研究与应用

在吐温-60存在下，研究了硒（Ⅳ）与硫氰酸钾和乙基罗丹明B形成的三元离子缔合物的吸收光谱特性，最大吸收峰为605nm，表观摩尔吸光系数ε605=1．50×10^6L／mol·cm，硒（Ⅳ）浓度在0．0-2．0μg／25mL范围内符合比耳定律。用巯基棉富集分离干扰离子，测定了水样和食品中痕量硒，结果满意。

桔梗皂苷-纳米硒复合物对CCl4致小鼠肝损伤的保护作用

目的:研究桔梗皂苷-纳米硒复合物(PLD-NSe0)对CCl4引起的小鼠急性肝损伤的预防保护作用。方法:采用CCl4法制造小鼠急性肝损伤模型,检测正常组,模型组,联苯双酯阳性组和PLD-NSe0高、中、低剂量组小鼠血清中谷丙转氨酶(ALT)、谷草转氨酶(AST)、碱性磷酸酶(ALP)、球蛋白(GLB)、白蛋白(ALB)、总蛋白(TP)水平以及肝组织匀浆中的谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)的活力和丙二醛(MDA)含量。计算小鼠的肝重指数,观察肝脏组织病理学变化。结果:PLD-NSe0的高、中剂量组与模型组相比,小鼠血清中TP、ALB的含量显著升高,肝组织中的GSH-Px活力(p<0.01)显著增强,而小鼠血清中ALT、AST、ALP水平、GLB含量和肝组织中MDA含量显著降低,病理切片显示PLD-NSe0组均不同程度改善肝组织病理的变化。结论:PLD-NSe0对CCl4所致急性肝损伤有保护作用。

扩张型心肌病红细胞免疫功能及其与硒的关系

目的 检测扩张型心肌病患者红细胞免疫功能的变化及其与硒关系,探讨扩张型心肌病的发病机制。方法 测定56例扩张性心肌病患者、50例健康对照者的红细胞免疫粘附功能及血浆循环免疫复合物、红细胞硒浓度,并进行分析。结果 扩张型心肌病患者红细胞C3b受体花环率、红细胞硒浓度明显降低,而红细胞免疫复合物花环率、血浆循环免疫复合物浓度明显升高,红细胞免疫功能的改变与硒含量相关。结论 扩张型心肌病患者存在红细胞免疫功能低下及低硒状态,缺硒及细胞脂质过氧化可能为其红细胞免疫功能状态低下的原因之一。

红色单质硒/DOX-淀粉复合颗粒的制备及抗肿瘤协同效果分析

合成了红色单质硒-多柔比星-淀粉复合纳米颗粒,并作用于肝癌BEL7404细胞,采用MTT法检测其对细胞的生长抑制情况。将Na2SeO3还原成红色单质硒,然后通过疏水作用结合到装载有多柔比星(DOX)的淀粉纳米颗粒的表面,形成红色单质硒-多柔比星-淀粉复合颗粒(Se/DOX-StNP);采用Zeta-size粒度仪检测其颗粒分布和表面电荷,颗粒直径范围为50～80nm,表面电荷为-13.9mV;透射电镜结果显示具有明显核壳结构;颗粒作用于肝癌BEL7404细胞,其细胞生长抑制率比相当量的红色单质硒和DOX-淀粉纳米颗粒(DOX-StNP)的细胞抑制率总和高出15%,展现了红色单质硒促进DOX抗肿瘤活性的协同效果。结果表明,复合制剂实现不同药物的同时给药,有较好的抗肿瘤效果,这将为抗肿瘤药物的药剂学研究提供新的思路。

两个硒-铟(Ⅲ)化合物[(Ph_3P)_2N]_2[(InCl_3)_2(μ-Se)]和[Cy_3POH]_4[(InCl)_4(μ-Se)_6]的制备与结构(英文)

在[PPN]Cl存在下,n(InCl3):n(Se(SiMe3)2)=2:1反应生成一个硒桥双核配合物[(Ph3P)2N]2[(InCl3)2(μ-Se)](1),晶体结构中的[(InCl3)2(μ-Se)]2-阴离子部分包含一个角度为102.60(3)°的弯曲In-Se-In链接键。在Cy3PO存在下,n(InCl3):n(Se(SiMe3)2)=2:3反应生成一个新奇的金刚烷类四核配合物[Cy3POH]4[(InCl)4(μ-Se)6](2),配合物2的阴离子[(InCl)4(μ-Se)6]4-包含有6个μ-Se2-桥链接4个[InCl]2+单元,平均In-Se-In键角为99.66(3)°。配合物1和2经X-射线结构分析均含有四面体配位的金属铟。

硒(Ⅳ)-碘化物-亚甲基蓝-阿拉伯树胶缔合体系褪色光度法测定硒(Ⅳ)和硒(Ⅵ)

以阿拉伯树胶（AG）为增溶剂，在0．08mol／L硫酸中，硒（Ⅳ）与过量的I^-反应生成I2^-，加入NaAc后，I2^-再与亚甲基蓝（MB）生成1：1的离子缔合物，发生褪色反应，最大褪色波长为665nm，据此建立了褪色光度法测定硒的新方法。硒（Ⅳ）浓度在0～100μg／L范围内服从比尔定律，表观摩尔吸光系数ε为2．68×10^5L·mol^-1·cm^-1，检出限为1．36μg／L。Cu^2＋，Zn^2＋，Cr^3＋，Fe^3＋和Pb^2＋存在严重干扰，采用巯基棉分离干扰离子并富集硒。该方法分别测定河水中无机硒（Ⅳ）和硒（Ⅵ），结果与原子荧光法一致，相对标准偏差小于5％，硒（Ⅳ）和硒（Ⅵ）回收率分别为100．0％～102．9％，98．1％～99．5％。

半夹心结构含1,2-二硒碳硼烷的多核Co配合物的合成及结构表征（英文）

在氩气保护下,以邻位-碳硼烷、正丁基锂、硒粉和CpCo(CO)I2为起始原料,合成、分离得到配合物CpCo(Se2C2B10H10)(1)、(CpCo)2(Se2C2B10H10)(2)和(CpCo)4(μ3-Se)4Co2(μ3-Se2C2B10H10)4Co·CH2Cl2(3),并用元素分析、质谱、IR、1H NMR及X-射线单晶衍射对配合物(3)进行了表征。晶体属正交晶系,空间群P212121,其晶胞参数为:a=1.307 20(13)nm,b=1.391 37(11)nm,c=3.885 33(15)nm,β=90°,Z=4,V=7.066 6(9)nm3,μ=7.890 mm-1,Dc=2.138 g·cm-3,F(000)=4 268,R1=0.054 3,wR2=0.136 3。配合物中4个(Se2C2B10H10)2-配体和4个单硒基团形成了1个Co7Se12核。

大枣多糖硒铁复合物的合成工艺研究

根据有机硒化合物及有机铁化合物的合成原理研究了大枣多糖硒复合物加铁的合成工艺。利用单因素试验和正交试验,研究了反应温度、催化剂用量、三氯化铁的量及溶剂的量对大枣多糖硒加铁效果的影响。实验结果显示最佳合成工艺条件为反应温度70℃、提取时间5 h、三氯化铁加入量0.2 g、溶剂的量70 m L。在此条件下,多糖硒铁复合物中硒和铁的含量分别为3.414 mg/g和12.04 mg/g。紫外光谱数据显示多糖与硒(Ⅳ)和铁(Ⅲ)先后发生了反应,红外光谱显示多糖硒铁中含有C-Se=O键和Se-H键,铁以γ-Fe OOH结构聚合成铁核。