论物质的分子结构与液体汽化热理论方程

按照液体分子运动理论导出Λb =RC″Tb-φ(C″)和 ( 4 .1 87/ 1 0 3) ( 1 8.2Tb+ 3 .2Tc-780 ) ,进而应用有机分子的半金属结构理论与光谱学的理论和实验成果 ,运用矩阵理论导出液体汽化热理论方程 .以 3 6类 2 58种极性与非极性的纯质实验值检验平均误差 0 .8% ,误差 <2 %的占总数的 96%以上 ,物理意义明确 .有重要的理论价值和广泛的实用价值 .显著优于文献中各式 .

再评《石油化工基础数据手册续编》兼论基团贡献法发展的新方向

分析了马编中临界温度Tc估算法精度低下的原因。根据前文[1]和本工作,证明MXXC式,Joback式(和Ambrose式精度相近)和张克武式三个方法的精度之比约为0.76:1.06:2.00,论证了马沛生、张建候等两个临界性质基团法的局限性,溯本求源批评了Ambrose,Blenson等的基团法,应用有机分子的半金属结构理论,阐明基团法的“出路”从根本上说不是基团划分的“细”或改善基团的划分问题。基团法的新方向应该是,从理论上解决分子中全部原子间的相互作用和分子整体性制约的影响难题,使基团法上升到理论高度-结构参数法。

分子热力学前沿基础研究领域中的新理论7:常沸点下液体摩尔体积理论方程

从液体纯质中的微观粒子间的相互作用力方面考虑,按照作者创立的氩模型理论和有机分子的半金属结构理论中的定理定则,导出液体纯质在正常沸点下的摩尔体积Vb理论方程,给出了理论方程成立的数学证明。经以有机、无机,极性与非极性的36种纯质的实测值检验,平均误差0.47%,推广到31种结构类型128种纯质时,平均误差为0.55%,都在实验容许误差范围之内,比2001年著名文献推荐的最优秀的Vb公式(Tyn-Calus式等等)的精度高5.7倍到10.2倍,仅需知道纯质的结构式和分子量就可精确地计算出Vb来,这是从1915年以来这一科学研究领域中的重大进展与突破。

分子热力学前沿基础研究领域中的新理论8:有机分子的半金属结构理论与纯质临界温度理论方程

根据在临界状态时比van der Waals方程更精确的Dieterici方程,解出临界温度Tc和其分子结构参数成反比的函数关系;按照Kirchhoff定律导出纯质的Tc理论式;应用有机分子的半金属结构理论中的定理,考虑分子中非定域电子运动的特性对Tc的影响,经用各种结构类型的450个纯质的Tc实测值检验,平均误差仅0.36%,达到实验容许误差范围之内,其精度比国际上著名的Lyderson法,Wilson et al法和Joback法,Constantinou-Gani(C-G)法,Marrero-Pardillo(M-P)法高2.5～10倍.对这样的100多年来未曾有过的优异的普适性,高精度和明晰的物理意义,三方面重大突破的事实俱在.应确认其是很好的填补了国际基础理论研究领域内的空白.

分子热力学前沿基础领域中的新理论4:论有机纯质的分子结构与临界压力理论方程

根据分子热力学理论,分析阐明纯质的临界压力JDc的微观机理及Lydersen,Wilson等在国际学术界享有盛誉的学者和Joback,Constantinou-Gani(C-G)等的著名公式普适性差,误差大等缺陷。在文献[1]创立的有机分子的半金属结构理论指导下提出一个计算Pc的理论方程,经用极性与非极性纯质等38种结构类型428个纯质Pc实测值检验、其平均误差仅1.72%,达到实验允许误差范围的高水平,计算精度比Joback式高3.6倍,比Wilson-Jasperson(W-J)式,Marrero-Pardillo(M-P)式高3.2倍以上,比MXXC法高4.41倍,是临界性质的计算化学领域中的一个重大突破。

水分子对HKUST-1甲烷吸附性能的影响

以三水合硝酸铜和均苯三甲酸为反应物、N,N’-二甲基甲酰胺为溶剂,采用溶剂热法合成金属有机骨架材料HKUST-1。将HKUST-1浸渍于等体积去离子水中,考察浸渍时间对其理化性能的影响,并通过XRD、SEM、BET和高压气体吸附表征研究了水分子对HKUST-1吸附甲烷性能的影响。结果表明,水分子易于吸附在HKUST-1中不饱和金属活性位点且对其骨架结构产生影响,浸渍72 h后,HKUST-1的BET比表面积和孔容分别从1 478.8 m2·g^(-1)和0.700 cm3·g^(-1)降至53.6 m^2·g^(-1)和0.005 cm3·g^(-1),在298 K和3.5 MPa条件下,甲烷吸附量从203.91 cm3·g^(-1)降至13.74 cm3·g^(-1)。但24 h浸渍后的HKUST-1骨架中生成一定数量的介孔,有利于较大的气体或液体分子吸附存储,值得深入研究。

自组织人工神经网络用于金属间化合物三元填隙D88结构形成条件的判别

将Ｋｏｈｏｎｅｎ自组织人工神经网络应用于金属间化合物三元填隙Ｄ８８结构形成条件的判别上。对６５种化合物的研究结果表明，神经网络方法性能好，可望成为化合物结构分析的有效辅助手段。

有机分子的半金属结构理论与热力学性质Ⅲ──论液体的分子结构与汽化热理论方程

从液体汽化机理出发，按照液体分子运动理论导出 和γｂ＝ ４．１８７×１０－３（１８．２Ｔｂ＋３．２Ｔｃ—７８０），进而应用有机分子的半金属结构理论的理论定则及分子物理学与光谱学的理论和实验成果，运用矩阵理论导出沸点下液体汽化热理论方程．经以 ３６种不同结构类型的极性与非极性的２２８种纯质实验值检验平均误差仅０．８％误差＜２％的占总数９５％以上，物理意义明确，有重要的理论价值和广泛的实用价值，显著优于文献中各式．

分子热力学前沿基础研究领域中的新理论11:论有机纯质的微观结构与标准熵(英文)

文中指出了著名化学家Benson等方法的不足处,分析了从理论上计算标准熵的微分方程后应用有机分子的半金属结构理论论证提出理论式(2),通过对实验数据的对比研究发现S2098=4.184(K′+9.504N1),利用矩阵法导出一个很有理论价值的计算标准熵的方程.经用31类不同结构类型的有机纯质(608种)的实测数据检验,平均误差0.59%,显著优于文献中各式.尤其突出的是物理意义明晰,填补了国际物性基础理论研究中的一项空白.

分子热力学前沿基础研究领域中的新理论9:烃类和羧酸的常沸点理论方程

应用分子力学理论揭示出烃类和羧酸等的正常沸点Tb这一物理现象中的物理规律性,从而提出其正常沸点的理论方程,物理意义明确,经用链烃,环烃和羧酸等的298个纯质的实测值验算,平均误差为0.35%,误差≤1%的占总数的98.65%,而本法精度比国际学术界中最优秀的Marrero-Pardillo(M-P)高5.7倍,这是分子热力学和过程科学交叉学科领域基础研究中的一个重大的突破。再次证明氩模型理论对价值重大的工程物性计算化学的发展有很大指导价值。

气体不平衡状态理论方程在科学上的重大意义──兼评有机分子的半金属结构模型理论

扼要阐述物理化学家张克武教授创立的分子热力学理论模型－氩模型及被称为“张克武气体不平衡状态理论方程”这一基本理论在科学发展上的重大作用。对与此有关的理论也作了简单的评价。

分子热力学前沿基础研究领域中的新理论6:有机分子的半金属结构理论与临界体积理论方程

根据临界体积这一物理现象反映出的物理规律,应用分子热力学理论模型-有机分子的半金属结构理论和线性代数理论(矩阵论),导出了临界体积理论方程,经用35种结构类型的 318种有机纯质的实测值检验,其平均误差1．25％,达到实验允许误差范围之内。误差小于|± 2．5％|的占总数的87％。本法精度比国际最著名的公式(JOBACK式,LYDERSON式,CONSTANTINOU- GANI[C-G]式,MARRERO-PARDILLO[M-P]式)高2．6倍以上,是临界性质研究领域中的一个重大的进展与突破。

分子热力学前沿基础研究领域中的新理论10:分子间力相对值的研究与纯质正常沸点理论方程

作者前文以氩模型理论为依据阐明汽化热,液体粘度这些物理现象中的物理规律,提出分子间力相对值的新概念,现在应用来推导出正常沸点理论方程,外推功能优异,证明其物理意义明确,以链烃,环烃,醇,酚,氟烃和全氟碳化合物,共计461个正常沸点实测值检验,达到平均误差为0.38%,误差≤1%的占总数的97%以上的高精度。其精度比国际上著名的公式Marrero-Pardillo(M-P)高5.2倍,有较大的理论价值与广泛的应用前景。

气体不平衡状态理论方程在科学上的重大意义──兼评有机分子的半金属结构模型理论

扼要阐述物理化学家张克武教授创立的分子热力学理论模型：氩模型及被称为“张 克武气体不平衡状态理论方程”这一基本理论在科学的发展上的重大作用。对与此有关的理论 也作了简要的评价。

《金属-有机框架》专辑序言──金属-有机框架:新型多功能材料

金属-有机框架是由金属离子与有机配体通过配位键形成的三维框架材料,是近几十年来配位化学领域中发展较快的新型多功能材料。自上世纪90年代以来,金属-有机框架的研究呈现空前的增长,目前已有大于20000例的金属-有机框架被报道。金属-有机框架可变的金属中心及有机配体使其结构与功能具有多样性。金属中心的选择几乎覆盖了所有金属,包括主族元素、过渡元素和镧系金属。而配体的选择,除了传统的氮杂环和羧酸类配体外,还可以引入一些官能团对其进行修饰,

典型城市河流底泥溶解性有机质与重金属响应机制研究

应用三维荧光光谱(EEMs)结合平行因子(PARAFAC)分析、典范对应分析(CCA)和结构方程模型(SEM),以沈阳市建城区黄泥河、新开河、满堂河为研究对象,测定河流底泥营养盐和重金属浓度,检测溶解性有机质(DOM)三维荧光光谱,研究城市河流底泥DOM与重金属响应机制。总氮(TN)和总磷(TP)的平均浓度均为新开河>黄泥河>满堂河,TP平均浓度均大于650 mg/kg,根据US EPA底泥分类标准属于重度污染。基于相关性分析,黄泥河Cu、Ni、Cr具有同源性,新开河As、Cd和Hg具有同源性,满堂河As和Zn具有同源性。基于PARAFAC分析,DOM含有5个荧光组分,即陆源类腐殖质(C1)、类富里酸(C2和C3)、类胡敏酸(C4)和类色氨酸(C5)。C1的丰度占总丰度的30.31%,C2和C3占37.76%,显示陆源类腐殖质和类富里酸为DOM的主要组分。黄泥河与新开河DOM受外源影响较大,而满堂河受内源影响较大。CCA分析表明:C3、C5、Cr和Pb是影响黄泥河底泥的特征因子,Hg是影响新开河底泥的特征因子,TP、As和Zn是影响满堂河底泥的特征因子。基于SEM分析,TN、TP、C1、C2、C3和C5对重金属的权重分别为25.46%、22.16%、17.52%、15.42%、9.11%和10.33%,表明TN和TP是3条河底泥重金属的主要影响因子。营养盐对重金属的路径系数为-0.18,重金属对Hg、As、Zn、Cd路径系数分别为-2.83、-1.69、-1.91和-3.24,表明它们具有同源性;此外,DOM与重金属路径系数为0.11,重金属对Pb和Cr的路径系数为1.58和1.00,表明DOM与Pb和Cr具有同源性。

两种金属-有机钙钛矿材料的负热膨胀性质

通过变温单晶X射线衍射和透射电镜实验对2种金属-有机钙钛矿材料[C(NH2)3][Mn(HCOO)3](1)和[(CH2)3NH2][Mn(HCOO)3](2)进行表征,分析了其晶体结构和晶格常数随温度变化的关系,发现2种材料沿c轴方向都表现出负的热膨胀行为,其效应分别为:αc1=-1.2(1)×10^(-5)K^(-1),αc2=-6.1(11)×10^(-5)K^(-1)。采用一种"铰链"结构模型对这2种框架材料的负热膨胀机理进行了详细解释:温度升高会诱导框架中主体和客体铵基之间的氢键长度及键角发生改变,引起钙钛矿框架结构发生变形,进而导致其沿框架对角线方向(c轴方向)的负热膨胀行为。

飞机金属结构防护层在多因素耦合作用下损伤行为与失效预测模型

模拟飞机中央翼、平尾大轴等部位的基体及其防护层,在紫外、热冲击、低温疲劳、盐雾多因素耦合作用下开展试验,对不同试样的损伤形貌和电化学参量随着试验周期的演变规律进行统计分析。结果表明:损伤主要为颜色变化和鼓泡,损伤形貌的变化与低频下阻抗模值存在一定的对应关系;给出不同失效阶段低频电化学阻抗模值范围以及对应的失效形貌。对国内外防护层失效预测模型进行调研分析,防护层失效预测模型主要有阻抗模值数据处理法、老化动力学模型。分析现有模型存在的局限性,在此基础上,对老化动力学模型进行改进,提出全频率老化动力学模型,并新建立神经元网络失效预测模型。利用铝合金、钢及其防护层在不同实验条件下的实验结果对各模型的预测结果进行比对分析。