胆甾型侧链液晶聚硅氧烷的合成与性能研究

首先制备了向列型液晶单体4-(4-烯丙氧基苯甲酰氧基)苯甲酸乙酯(M_(1))和胆甾型液晶单体4-烯丙氧基苯甲酸胆甾醇酯(M_(2)),然后将M_(1)和M_(2)与聚甲基含氢硅氧烷接枝共聚,合成了侧链液晶聚合物(P_(1)—P_(5)),通过红外光谱(FT-IR)、核磁氢谱(^(1)H-NMR)、差示量热(DSC)、热重(TG)、X射线衍射(XRD)和偏光显微镜(POM)等手段表征了液晶单体和聚合物的结构和性能。结果表明:聚合物P_(1)没有液晶性能和旋光活性,P_(2)—P_(5)表现出胆甾相的液晶性能和右旋的旋光活性。随着M_(2)单体含量的增加,玻璃化转变温度(T_(g))与清亮点(T_(c))逐渐升高,液晶相温度区间由61.4℃增加到120.5℃,尤其P_(5)在升降温过程中均存在选择性反射现象。此外,聚合物P_(1)—P_(5)均具有良好的热稳定性。

偶氮接枝的聚氨酯薄膜作为光存储介质的实验研究

利用旋涂法,通过接枝共聚方法制备具有偶氮侧基的聚氨酯高分子聚合物薄膜。利用二倍频YAG激光(532nm)作为激发光,白光光源作为参考光,在室温下测试了该薄膜在激发光作用前后的吸收光谱,发现该薄膜在430-530nm内有较强的吸收。最后给出激发光强度的增大和撤去激发光后,随着无光照时间的延长,380nm与520nm波长处吸收强度的变化趋势。

含两种介晶基元的侧链聚硅氧烷的液晶性能

用两种液晶单体 4 丙烯酰氧基 1 丁酸胆甾醇酯和 4 烯丙氧基苯甲酸对氰基苯酯通过接枝共聚 ,引入到聚甲基含氢硅氧烷中制得了一系列侧链液晶聚合物·通过采用傅立叶转换红外光谱 (FTIR)对其结构进行了表征·用差示扫描量热方法 (DSC)及偏光显微分析方法 (POM )等研究了该系列液晶聚合物和单体的液晶性能·随着聚合物结构中胆甾醇酯类单体组分质量分数的增加 ,系列液晶聚合物的玻璃化温度呈现上升趋势·所有聚合物都具有较宽的介晶相范围·

聚硅氧烷-聚醚接枝共聚物的合成及其碱金属盐络合物离子电导的研究

本文采用环氧乙烷与环氧丙烷共聚合成了一系列低分子量的聚醚(PEP),并用PEP的单烯丙基醚借助氢化硅烷基化反应(Hydrosilylation)制备出一种新型聚硅氧烷接枝聚醚的高分子电解质主体材料(PAEPS).分别讨论了共聚物组成、盐的种类和浓度等因素对交联PAEPS与碱金属盐络合物电解质膜离子电导的影响.结果表明,PAEPS与碱金属盐络合物的室温电导率较纯线型PEO提高两至三个数量级,电导率随温度变化关系基本上符合VTF方程,属于典型的非晶电解质行为.

有机硅改性丙烯酸酯接枝型聚合物改性环氧树脂涂层材料的制备及性能

本文设计并合成了可聚合大分子有机硅单体(Si OHMAC),并将其与含有环氧基的甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)进行自由基共聚,制备具有聚硅氧烷长侧链的有机硅改性丙烯酸酯接枝型聚合物(GSi PA),并将其作为低表面能改性剂添加至环氧树脂E51中,制备具有低表面能的改性环氧树脂涂层材料。采用凝胶渗透色谱(GPC)、红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(1H NMR)对GSi PA结构进行了表征。接触角测试结果表明,GSi PA能高效地降低环氧树脂涂层材料的表面能,仅添加0.2wt%GSi PA便可使材料表面能大幅度降低至26.28m N/m。添加GSi PA改性后的环氧树脂涂层材料的附着力仍然保持最高的0级,铅笔硬度达到4H,吸水率随着GSi PA添加量的增加而降低。GSi PA在不降低环氧树脂涂层材料优异附着力和硬度等物理性能的前提下高效地改善涂层的表面性能,在制备低表面能环氧树脂涂层材料的领域有潜在的应用价值。

侧链含有蓝相液晶基元的聚硅氧烷液晶的合成及表征

采用蓝相小板块液晶单体反式-4-乙烯基-反式-4′-丙基双环己烷(3HHV)和反式-4-丙烯基-反式-4′-丙基双环己烷(4HHV)同时接枝到聚甲基含氢硅氧烷上,制备了聚硅氧烷侧链液晶聚合物。采用红外光谱和核磁共振氢谱对液晶单体及相应的聚合物进行结构表征,采用热台偏光显微镜,X-射线衍射和热分析对单体和聚合物的液晶行为及热性能进行研究。结果表明:液晶单体3HHV显示蓝相镶嵌织构,液晶单体4HHV显示胆甾相油纹状织构,它们的介晶区间温度分别为30.6°C和49.7°C,且均在低于室温就显示出液晶性。相应的液晶聚合物显示向列相纹影织构,介晶区间温度为192.6°C,在低于室温时也显示出液晶性,且热分解温度达到310°C以上,比其他环芳烃类介晶基元接枝聚硅氧烷主链的液晶聚合物具有更优越的热稳定性。

接枝型聚砜膜的制备及其CO2分离性能

以商业化芳族聚合物聚砜（PSf）、氯甲基辛基醚（CMOE）和1-甲基咪唑为原料,通过简单可控的氯甲基化和咪唑钅翁化反应,制备接枝型聚离子液体——咪唑钅翁化聚砜（PSf-g-[MIm][Cl]）,以其为分离层制备PSf-g-[MIm][Cl]膜。通过1HNMR、SEM与TGA对膜进行了表征,并考察了咪唑钅翁化程度（DIm）、操作温度、操作压力对膜性能的影响。结果表明：该膜材料具有较好的压力稳定性,可耐受0.6 MPa的压力,并且咪唑钅翁（MIm）基团含量会极大地影响其性能,随着DIm的提高,膜内MIm基团逐渐形成连续的传递通道,CO2渗透系数和选择性显著提高。在DIm=172%、操作温度25℃、操作压力0.4 MPa及增湿条件下进行膜性能测试,CO2渗透系数达到66.4 barrer,CO2/N2选择性（渗透系数的比,下同）为118.4。

聚(3-己基噻吩)侧链接枝石墨烯的合成与性能

聚合物半导体/石墨烯复合物作为潜在的新能源材料,其性能受到石墨烯聚集相分离的限制。通过将3-己基噻吩与不同比例的噻吩胺功能化石墨烯原位聚合,制备了一系列聚(3-己基噻吩)侧链接枝石墨烯材料(P3HT-g-G),材料石墨烯接枝含量最高可达25.83%,此外,还研究了石墨烯接枝量对复合材料分子结构、热学和光学性能的影响。研究结果表明,接枝石墨烯能够显著提升材料的平均分子量和立构规整度,改善材料的热加工性能,热分解温度提升了23~44℃,玻璃化转变温度提升了11~31℃。P3HT-g-G的紫外-可见吸收峰随石墨烯接枝量的升高呈先红移后蓝移的趋势。当石墨烯接枝量达到17.31%时,石墨烯开始发生聚集相分离,材料紫外-可见吸收峰红移量达到最大值,为11 nm。因此,与传统聚合物/石墨烯直接共混复合材料相比,当石墨烯聚集相分离的临界接枝量为17.31%,其紫外-可见吸收峰红移量较高。

室温显示胆甾相的侧链液晶聚合物的合成与表征

将聚甲基含氢硅氧烷(PMHS)与向列相柔性单体11-(4’-(4-乙氧基苯甲酸)苯)十一烯酸酯(M1)和胆甾相单体烯丙氧基苯甲酸胆甾醇酯(M2)接枝共聚合成了聚合物P1~P7。利用红外光谱(FTIR)、氢谱(1H NMR)、差示扫描量热法(DSC)、偏光分析(POM)、X射线衍射分析(XRD)、热失重分析(TGA)、旋光分析等手段研究了单体和聚合物的结构和液晶性能。结果表明,除聚合物P7为向列型液晶聚合物外,P1~P6为胆甾型液晶聚合物,即向列相柔性单体M1的引入并未改变胆甾相,而且与柔软的硅氧烷主链共同作用起到了降低玻璃化温度(P5、P6在室温即出现液晶态)、拓宽液晶区间、稳定液晶相、降低成本的作用,有利于液晶聚合物的应用。

MPEG系高性能减水剂分子结构对水泥颗粒分散性的影响

采用不同分子质量的MPEG合成出一系列聚羧酸系高性能减水剂,通过FT-IR、凝胶渗透色谱对其进行分子结构表征,探讨了聚氧乙烯基(PEO)侧链长度及其接枝密度和聚合物分子质量对水泥颗粒分散性能的影响。结果表明,PEO侧链长度和侧链接枝密度与水泥颗粒分散性密切相关;对于不同PEO侧链长度的减水剂,侧链接枝密度适中时,减水剂表现出较高的分散能力以及分散性保持能力;聚合物分子质量不宜过大或过小,只有适中分子质量的减水剂产品才具有最佳的分散效果;较高的大单体转化率相当于提高了聚羧酸产品的有效掺量,有利于提升聚羧酸减水剂的分散性能。

梳型接枝PVC的性能研究

以高级羧酸盐与聚氯乙烯(PVC)反应合成了一系列具有不同长度侧链的梳形接枝PVC。通过差示扫描量热(DSC)仪和万能试验机对接枝PVC的侧链结晶性能和拉伸性能进行了测试。研究了侧链接枝率和接枝侧链长度对侧链结晶性能和拉伸性能的影响。结果表明,接枝PVC的梳形侧链形成侧链结晶,并且接枝PVC的断裂伸长率和拉伸强度均高于PVC,实现了PVC的增强增韧同步改性;侧链的接枝率和接枝侧链长度对侧链结晶行为产生影响,从而影响接枝PVC的力学性能。

胶原化学改性研究进展

胶原是自然界中含量最为丰富的蛋白质,是优良的生物材料。然而,胶原自身的缺点限制了其应用。通过化学方法对胶原进行改性,以弥补其不足,扩展其应用是当前研究的热点。文章综述了近年来胶原化学改性的研究进展,主要包括交联改性、接枝改性和侧链修饰等,并对展望了胶原化学改性的未来发展方向。

Synthesis and characterization of star-comb styrene/butadiene copolymer

A novel star-comb styrene/butadiene copolymer（SC-SBC） was synthesized by anionic polymerization and grafting reaction with epoxidized star liquid polybutadiene（ESPB） as coupling agent.The overall shape of the star-comb macromolecules can be altered by changing the molecular weight and number of the side chain.The molecular parameters and mechanical properties of the SC-SBC resins were investigated.The notched izod impact strength of the SC-SBC resins are excellent and reach as high as to 239 J/m.

长链烷基接枝PVC的性能

以月桂酸钠与聚氯乙烯(PVC)通过间接亲核取代反应合成了侧链可结晶的梳型长链接枝PVC,利用FTIR、DSC和电子万能试验机对接枝PVC的结构、侧链结晶性能和拉伸性能进行了测试,并研究了不同接枝率对侧链结晶性能和拉伸性能的影响。结果表明:长链烷基成功接枝到PVC骨架上,并形成了侧链结晶。随着接枝率增大,侧链结晶熔融焓和熔融峰温升高,侧链结晶比例和完善性提高,拉伸强度明显增大,断裂伸长率也较PVC有显著提高,实现了PVC的增强增韧改性。