铅银渣熔化-烟化过程中银物相演化规律的研究

针对铅银渣中银元素在熔化-烟化过程中物相演化规律开展研究。通过热力学计算分析,研究铅银渣中银物相挥发的热力学机制,并基于热力学理论,开展单因素实验,研究反应温度、配碳比和保温时间对银回收率的影响,得出最佳工艺参数。接着通过观察微观组织形貌,结合理论计算与实验结果,明确铅银渣中银物相在熔化-烟化过程中的演化规律。热力学分析结果表明,铅银渣中的Ag_(2)O会优先挥发到烟尘中;渣中的AgCl不发生氧化反应、还原反应和分解反应,会挥发到烟尘中;渣中的Ag_(2)S不挥发也不发生还原反应,会被氧化成Ag_(2)SO_(4);在低温时渣中的Ag_(2)SO_(4)会被还原为单质银,单质银与铅、锌形成合金被携带进入烟尘;在高温时,Ag_(2)SO_(4)的蒸气压急剧增大,会挥发到烟尘中。银扩大配渣实验结果表明,烟尘中物相为Ag_(2)O、AgCl、Ag_(2)SO_(4)和单质银,这与热力学分析结果一致。单因素实验表明,回收铅银渣中银的最佳工艺参数为反应温度1 300℃、配碳比16.30%、保温时间150 min;在此条件下,银回收率为80.26%。

云南大理黄矿厂遗址银铅冶炼技术研究

云南大理黄矿厂遗址是一处明清时期大型银铅生产遗址。在以往研究中,已有学者对该遗址的开采年代、银课总额进行了梳理,但在冶炼技术复原方面还需进一步的研究。本研究通过分析黄矿厂遗址四个地点冶炼的炉渣,对黄矿厂遗址银铅冶炼技术进行了重建。研究结果显示,黄矿厂遗址各地点炉渣可依据其形态特征、主微量元素、稀土元素配分曲线以及铅同位素比值的差异分为A、B、C、D四类。A、B、C类炉渣使用焙烧还原熔炼法,D类炉渣则使用铁还原沉淀熔炼法进行冶炼。铅同位素测试结果显示B、C类炉渣所用矿石的铅同位素特征近似,D类炉渣则具有明显偏高的铅同位素比值。稀土元素的分析结果显示B类炉渣的δEu呈负异常,而其他三类均为轻微正异常。A类炉渣中一件含有高放铅,其余为与B、C类近似的普通铅,微量元素含量较为离散,分布范围远大于其他各类,显示了较为多元的银铅矿物来源。综上,黄矿厂遗址工匠可能使用了多种不同工艺进行冶炼,所用铅矿物可能来自多个不同矿床,显示该遗址在较长的生产周期中发生了多次生产技术与资源的变迁。

从高硅含金物料中回收金银的方法研究及应用

针对高硅含金、银物料难冶炼的问题,使用CaO-Na_(2)O-SiO_(2)三元渣系中频炉火法冶炼的方法回收金、银,研究了CaO-SiO_(2)二元系、CaO-FeO-SiO_(2)-Na_(2)O系和CaO-Na_(2)O-SiO_(2)三元系造渣剂对回收金、银效果的影响,结果表明金、银的回收率分别可达97%、96%。该工艺操作简单,生产成本低,且不会造成二次污染。

火焰原子吸收光谱法测定回转窑渣中银的含量

试样于500℃马弗炉中灼烧,去除碳、硫等杂质,经盐酸、硝硫混酸、氢氟酸分解溶样,在15%的盐酸介质中,于原子吸收光谱仪波长328.1 nm处使用空气-乙炔火焰测量其吸光度,按标准工作曲线法计算银元素含量。通过试验,溶液中共存杂质离子几乎不干扰测定,3个回转窑渣样品平行测定12次,相对标准偏差小于1%,测得加标回收率在97.35%~100.55%之间,其结果令人满意。本方法简便、快速、准确度高,重现性好,适宜于回转窑渣中银量:10~1000 g/t的测定。

分银炉冶炼渣的多金属综合回收工艺研究及应用

试验以铅阳极泥火法冶炼分银炉产出的铜铋渣和碲碱渣为研究对象,采用NaCl-H_(2)SO_(4)浸出体系,利用铅冶炼生产废水进行铜铋渣的湿法冶炼研究及工业化应用验证。结果表明,采用NaCl-H_(2)SO_(4)浸出体系,可以有效回收铜铋渣中的有价元素。该湿法冶炼系统兼具处理碲碱渣的能力,实现分银炉渣中有价元素的高效、清洁综合回收。

铅银渣焙烧脱硫动力学

针对铅银渣焙烧过程化合物的热分解机理及脱硫动力学不明晰,火法、湿法、浮选法处理铅银渣时有价金属回收率低的问题,研究了铅银渣焙烧脱硫历程及其动力学。结果表明:铅银渣热分解分为脱水、KF_(e3)(SO_(4))_(2)(OH)_(6)分解、Fe_(3)(SO_(4))_(2)分解和难分解MeSO_(4)的分解四个阶段,及脱羟基化和释放硫两个亚稳态过程;铅银渣由低温到高温的焙烧过程中锌元素和铁元素的演变规律分别为ZnSO_(4)→ZnFe_(2)O_(4)和Fe_(2)(SO_(4))3→Fe_(2)O_(3)→ZnFe_(2)O_(4);铅银渣中KF_(e3)(SO_(4))_(2)(OH)_(6)、Fe_(2)(SO_(4))_(3)、MeSO_(4)的热分解表观活化能分别为220、300、600 kJ/mol;在氮气气氛、焙烧时间为40 min、焙烧温度为1 250℃条件下的脱硫率为98.17%,脱硫铅银渣的硫含量为0.44%。

脱硫铅银渣烟化法挥发有价金属的研究

铅银渣是湿法炼锌热酸浸出工序产出的一种危险废物,其中有价金属高效富集和回收对促进湿法炼锌行业绿色循环发展具有重要意义。本文采用烟化挥发法从脱硫处理后的铅银渣中回收有价金属,用FactSage8.1热力学软件研究了烟化法挥发锌、铅、铟、镉的可行性,并分析了烟化挥发过程影响金属挥发率的主要因素。研究表明:烟化挥发过程Zn、In、Cd先还原后氧化,最终以氧化物富集在烟尘中;在烟化挥发温度1250℃、烟化挥发时间60 min、配碳比25%的最佳条件下,Zn、Pb、In、Cd的挥发率分别为99.69%、82.26%、99.09%、99.90%,实现了有价金属的高效富集。SEM研究表明,烟化渣含有金属Fe、铝硅酸钙等,可通过磁选回收铁资源,具有再利用价值。该研究为火法冶金处理铅银渣的工业化应用提供理论和数据支撑。

从铅银渣中回收金银概况

为实现铅银渣中金银的综合回收,对铅银渣物理化学性质、有价金属含量、赋存状态、铅银渣中金银的回收方法、研究进展及其应用情况进行综述。铅银渣粒度细、酸度强、可溶物含量高,渣中矿物经历过相体转化由硫化物转变成氧化物,以再造矿物形式存在,选矿难度大;铅银渣有价金属铜、铅、锌、金、银含量较高,经济价值可观。目前,从铅银渣中回收金银的主要方法为浮选法、湿法、火法、湿法-火法联合、选冶联合等。通过分析各种方法优缺点,指出单一的浮选法流程简单、成本低,但金银回收率低;湿法、火法或湿法-火法工业应用良好,但是存在工艺复杂、成本高;选冶联合方法金属回收率高、流程适应性强,便于连续操作,具有较好的发展应用前景。

铅分银炉渣中金属赋存状态分析及银的提取试验研究

研究了铅分银炉渣中主要金属的赋存状态,并采用盐酸预处理—硫脲-硫酸浸出法从分银炉渣中提取银,考察了各因素对银浸出的影响。结果表明:分银炉渣中主要含铜、锑、铋和银,银主要以金属银与少量银铜碲化物形式存在,其中金属银主要与赤铜矿、铋氧化物和铜镁锑氧化物形成多相连生体,少部分以滴状或丝状包裹于赤铜矿等矿物中;铜、铋和锑主要以复杂氧化物形式存在,各物相间连生或共生;取盐酸预处理分银炉渣所得富银渣20 g,在硫脲用量0.92 mol/L、硫酸浓度0.51 mol/L、液固体积质量比6/1、浸出温度60℃、浸出时间4 h条件下,银浸出率可达97.95%。此法可实现银的高效提取。

湿法炼锌过程中降低铅银渣中锌的试验研究

以湿法炼锌过程Ⅰ段酸浸后的渣为原料进行二次酸浸试验研究,考察了酸度、温度、时间、双氧水加入量等因素对Zn浸出效果的影响,结果表明:酸度120 g/L,温度90℃,时间3.5 h,双氧水加入量20%,浸出率可达到91%,渣中锌含量降低0.38%。

烟化挥发回收铅银渣中低品位稀贵金属的研究

铅银渣的物相种类繁多,其矿物性质复杂,常规的选矿工艺很难合理有效的回收其中的稀贵金属。本文通过火法工艺探究湿法炼锌铅银渣中的Zn、Pb、Ge在不同还原温度和保温时间下的挥发率。通过试验发现当C含量一定,温度达到1400℃、保温时间320 min时,Zn、Pb、Ge的挥发率分别为99.99%、99.75%、56.34%。

熔化-烟化法处理铅银渣中锌的挥发行为的研究

为了对一处大型炼锌厂产生的可能主要含金属铅和金属银的废渣进行破碎,碳还原后,将前后的样品用X射线衍射仪、扫描电镜等仪器进行进一步观察分析,矿物在渣中的存在形式是不规则微细粒状或形成晶粒状集合体,铅银渣烟尘中含量较高的金属元素有Zn、Pb、Ag和Zr等,Zn元素的赋存状态主要为ZnFe_(2)O_(4)、ZnSO_(4)。当碳还原反应温度为1 300℃、反应时间为1 h、煤粉含量为60%时,Zn的挥发率为91.9%,达到了理想的要求。研究结果可为今后合理利用资源提供一定的理论依据和技术指导。

降低铅银渣含锌的研究与实践

通过加强多膛炉操作,降低氧化锌中的不溶锌含量,过程中加强球磨矿浆粒度、温度、酸度与反应时间的控制,可以大幅降低铅银渣含锌,不但可以降低损失、创造效益,也为后续铅银渣进入铅冶炼系统处理创造了良好的条件。

铜冶炼降低分银渣中金、银含量的生产实践

某铜冶炼厂采用半湿法工艺处理铜阳极泥,产出的分银渣中金、银含量较高,返回铜冶炼系统处理后造成金、银的损失。针对此问题,分析铜阳极泥处理工艺中原料、浆化、硫酸化焙烧、酸浸分铜、氯化分金、氨浸分银等工序影响最后分银渣金、银含量的因素,最后提出优化工艺优化建议。通过优化工艺参数,强化渣洗涤作业,分银渣中金、银含量分别由200 g/t、15 000 g/t降至38 g/t,银含量为4 756 g/t,金、银回收率均为99%,经济效益显著提高。

硫化转型-定向还原法高效分离回收碲化铜渣和分银炉精炼渣中的碲

本文分别以阳极泥处理过程中产生的碲化铜渣和分银炉精炼渣为原料,采用“硫化转型-定向还原”法回收碲。结果表明:在硫化转型过程中,在60%硫化钠过量系数分别为10倍和6倍、液固比10∶1、转速400 r/min、温度分别为90℃和40℃的条件下水热反应3 h,碲化铜渣和分银炉精炼渣的碲浸出率分别为97.00%和99.75%;在定向还原过程中,在无水亚硫酸钠过量系数5倍、转速400 r/min、反应温度70℃的条件下水热反应3 h,碲化铜渣和分银炉精炼渣浸出液的碲还原率分别为99.75%和91.49%,产出碲粉的总直收率分别为96.76%和91.26%,粗碲粉的纯度均高于99%。对尾液中的硒进一步回收,此外尾液中的钠和硫在氧化后均可通过蒸发结晶以硫酸钠的形式回收。实践证明,该工艺回收碲具有适应性好、回收率高、产物纯度高、药剂成本低、工艺流程短等显著优势。

氯化铅渣中铜、银和铅的分步浸出回收

采用分步浸出工艺回收铋精炼过程中产生的氯化铅渣中的铜、银和铅,先在低酸条件下浸出铜,与铅银分离,然后通过氨浸分银的方式实现铅与银的分离,用优化方案进行了流程试验。结果表明,在铜浸出阶段,控制反应初始pH为3,加入量为理论耗量1.1倍的硫酸钠,液固比为5:1,75℃浸出1.5h,氯化铅渣浸出渣中铜含量降至0.1%,浸出液中银含量不超过2mg/L;在银浸出阶段,控制氨水浓度为7%,50℃浸出1.5h,浸出渣中银含量降低至100g/t;流程试验结果表明工艺具有良好的综合回收效果。

用氯盐从铅银渣中浸出铅

研究了采用单因素条件试验和正交试验法,用氯化钠+氯化钙体系从云南某铅银渣中浸出铅。结果表明:影响铅浸出率的因素依次为NaCl-CaCl_2体系质量浓度>浸出温度>液固体积质量比>浸出时间;用220g/L NaCl+90g/L CaCl_2体系,在55℃、液固体积质量比20∶1条件下浸出55min,铅浸出率达93%以上。

从分银渣的盐酸浸出液中回收和制备氧化铋

铜阳极泥分银渣盐酸浸出液中含锑、锡、铅、铋等,采用水解除锡和锑、硫酸盐沉铅、一次水解沉铋等分步沉淀工艺,进行锑、锡、铅、铋的分离并得到粗氯氧铋。结果表明,在pH 1.4左右进行锑、锡水解,pH 2.1进行铋一次水解。粗氯氧铋经盐酸返溶后,控制pH 1.6-1.7进行铋二次水解产出精制氯氧铋,然后再碱转,即可制备出纯度大于99.9%的氧化铋。

从湿法锌冶炼废渣中高效回收银的研究

针对硫酸钙含量高的锌冶炼废渣中银回收困难的问题,对浸银体系进行筛选,得出"NaCl+H2SO4+NaClO3"为最佳浸银体系。最佳工艺条件为:酸浸渣50g、氯化钠浓度300g/L、液固比5∶1、硫酸用量6g、氯酸钠用量3g、浸出温度90℃、浸出时间3h。在此最优条件下,银浸出率达到97%,铅浸出率达到91%。

热分解高铅铁矾锌浸渣中银的浮选试验

某铅锌冶炼厂锌浸渣化学成分复杂,各金属矿物相互交代,嵌布关系极为密切,主要有用元素银含量为267.00 g/t,存在形态复杂,65.43%的银以铅铁矾的形式存在,难以直接浮选回收。将该渣热分解预处理后进行银的浮选试验,结果表明,热分解产物经1粗1精1扫、中矿集中再选后返回流程处理,可以获得银品位为5 434.00g/t、回收率为72.59%的银精矿。