液相色谱串联质谱法快速测定水中敌百虫等6种农药

随着《生活饮用水卫生标准》(GB 5749—2022)的实施,越来越多的农药纳入了饮用水水质监测,但与之相配套的检测方法尚不完善。文章建立了快速且同时测定水中敌百虫、甲基硫菌灵、西草净、甲霜灵、稻瘟灵、氟乐灵6种农药的直接进样-液相色谱串联质谱检测方法,样品经聚四氟乙烯滤膜过滤后进入液相色谱串联质谱仪进行检测,检出限为0.02~3.1μg/L。纯水回收率为60.5%~120.3%,精密度为0.5%~6.2%;饮用水回收率为69.3%~129.8%,精密度为0.4%~7.5%;地表水回收率为75.1%~127.2%,精密度为0.5%~5.1%。试验中考察了4种不同滤膜对方法回收率的影响,最终确定选用聚四氟乙烯过滤材料。本方法检测效率高、可靠性好,适用于饮用水及地表水的常规以及应急检测。

西草净对四角蛤蜊的毒性效应

除草剂污染对海洋环境以及水产品质量安全的影响已引起广泛关注,其中除草剂对滩涂贝类质量安全的影响尚不明确。为探究常用除草剂西草净(simetryn)对黄河三角洲滩涂贝类养殖的影响,本文以四角蛤蜊(Mactra veneriformis)为实验对象,研究不同质量浓度西草净胁迫对四角蛤蜊鳃和肝胰腺抗氧化酶活性和组织结构的影响,测定胁迫阶段和净水消除阶段不同时间点各组织中超氧化物歧化酶(superoxide dismutase,SOD)、过氧化氢酶(catalase,CAT)活性和丙二醛(malondialdehyde,MDA)含量变化,观察组织的显微结构变化并测定了药物残留量。结果显示,鳃的酶活性在0.2×10^(-3)mg·L^(-1)、1.0×10^(-2)mg·L^(-1)浓度药物胁迫下被抑制,肝胰腺酶活性则在0.2×10^(-3)mg·L^(-1)浓度被诱导,1.0×10^(-2)mg·L^(-1)浓度被抑制,肝胰腺MDA含量在胁迫初期显著升高。所有实验组2种组织的SOD、CAT活性和MDA含量均能在净水消除阶段恢复至正常水平,表明1.0×10^(-2)mg·L^(-1)及以下浓度的西草净胁迫21 d后,对抗氧化酶系统的毒性效应是可逆的。西草净胁迫下,鳃的网格结构融化,鳃丝变松散,出现病变结构;肝胰腺消化管受损,结构脱落,出现小空腔。组织的药物含量均在染毒阶段第10天达到最大,残留药物可通过清水恢复消除。结果表明,西草净对四角蛤蜊产生了明显的氧化和组织损伤,同时探讨了其对滩涂贝类质量安全的影响,为实现滩涂贝类养殖质量可控化发展提供参考。

气相色谱法同时测定西草净、丁草胺和噁草灵

采用气相色谱法，以癸二酸二正丁酯为内标物，对新研制的复合型稻田除草剂26％丁··西乳油进行了一次性定量分析。色谱条件为5％SE-302m×3mm的玻璃柱，柱温为210℃，检测温度为230℃。方法的回收率为98．62％～100．77％，线性相关系数大于0．999。方法准确、简便、快速。

对土壤及玉米植株中均三氮苯类除草剂的残留分析

土壤或玉米植株样品用Ｖ（甲醇）∶Ｖ（乙腈）＝１∶１提取，提取液用石油醚净化后，浓缩液过Ｃ１８小柱净化，最后用Ｎｏｖａ－ＰａｋＣ１８柱进行ＨＰＬＣ分析。回收率：氰草津为８２．４％～９９．８％，莠去津为８５．６％～１０２．３％，西草净为８９．１％～１０８．４％。

16.5%丙草胺·西草净EC对水稻移栽田杂草的防除效果

研究了16.5%丙草胺.西草净EC防除水稻移栽田稗草、眼子菜和鸭舌草的效果,并测定了杂草对氮、磷、钾和水分的影响以及水稻产量的影响。结果表明,16.5%丙草胺.西草净EC对水稻移栽田的主要杂草具有良好的防治效果,有效成分用量为429～1 056 g/hm2的16.5%丙草胺.西草净EC综合密度防效和综合鲜重防效分别为86.09%～99.58%、87.81%～99.42%,显著优于对照药剂30%丙草胺EC和25%西草净WP。16.5%丙草胺.西草净EC施用后,增产效果总体优于对照药剂,在水稻移栽田具有良好的推广前景。

异丙醇-水为溶剂合成西草净

以三聚氯氰、乙胺和甲硫醇钠为原料,以50%异丙醇+50%水为溶剂(v)制备了西草净。讨论了原料配比、反应时间和反应温度等因素对反应的影响,获得了较佳的反应条件。较佳反应条件为三聚氯氰∶乙胺∶氢氧化钠∶甲硫醇钠=1∶2.1∶2.0∶1.7(mol),第一、第二、第三取代反应的反应温度和反应时间分别为-2℃、0℃、82℃和30、60、180min。在较佳的反应条件下,西草净的收率和纯度分别为80.1%和95.2%。

丁-西颗粒除草剂气相色谱定量分析

首次报道了丁草胺和西草净在同一色谱条件下的气相色谱定量分析。丁草胺和西草净的变异系数分别是 0 .77%和 1 .2 5% ,其加样平均回收率分别是 99.37%和 97.57%。为工业产品“丁西”颗粒剂的质量标准控制提供了一个简便、准确。

w(吡·西·扑草净)=26%可湿性粉剂的高效液相色谱分析

建立了一种w(吡·西·扑草净)=26%可湿性粉剂的高效液相色谱分析方法。采用反相高效液相色谱法,使用C8柱和紫外检测器,以V(乙腈)∶V(水)=70∶30为流动相[水中w(冰乙酸)=0.5%],流速为0.8mL/min,在238nm波长下,对吡嘧磺隆、西草净、扑草净同时进行定量分析。吡嘧磺隆、西草净、扑草净的变异系数分别为4.52%、0.66%、0.75%,平均回收率分别为99.39%、98.15%、99.62%,线性相关系数分别为0.999 9、0.999 7、0.999 9。该方法准确度和精密度均能满足要求,线性关系良好,具有分离效果好、简便、快速、准确的优点,是一种较为理想的分析方法。

西草净分子印迹电化学传感器的制备及应用

为了解决大型检测仪器在检测过程中的局限性,利用分子印迹技术,以西草净为模板分子、甲基丙烯酸为功能单体,采用原位引发聚合法,在玻碳电极表面进行热聚合成膜,制备出西草净分子印迹电化学传感器,并将其用于样品中西草净含量的检测。采用循环伏安法(CV)对印迹电极的电化学性能进行了测试,并使用超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)对测试结果进行验证。结果表明:在滴涂量为10μL、60℃下热聚合制备出的西草净电化学传感器(SMT-MIP/GCE)具有良好的选择性、重复性和稳定性,其线性范围为0.5~1μmol/L(1)和2~30μmol/L(2),对应的线性关系分别为I1=−3.33c+39.03,I2=−0.75c+35.52,相关系数分别为r1=0.985,r2=0.997,检出限(LOD)分别为LOD1=0.13μmol/L和LOD2=0.89μmol/L。将所建立的西草净分子印迹电化学检测方法用于烟叶添加样品提取液中西草净的检测,该印迹电极能够在8 min内完成对烟叶添加样品提取液中西草净的吸附,回收率为76%~88%,相对标准偏差为2.7%~7.6%,该方法能够初步满足烟草中西草净快速检测的需求。

臭氧/过氧化氢降解内分泌干扰物西草净

利用O3／H2O2体系降解内分泌干扰物类除草剂西草净，西草净质量浓度为2mg／L，过氧化氢与臭氧摩尔比为0．7，臭氧质量浓度为6．8mg／L，室温（23℃），pH值为5—6的条件下，西草净的去除率最高可达92．9％，结果说明O3／H2O2体系氧化西草净的反应条件温和，易于工程应用。

超高效液相色谱——串联质谱法同时测定水稻中丙草胺和西草净残留

建立了超高效液相色谱—串联质谱仪测定稻田环境中的丙草胺和西草净的残留分析检测方法。糙米、稻壳、植株、土壤以及田水样品中的丙草胺和西草净以乙腈为提取剂,N-丙基乙二胺(PSA)净化,采用超高效液相色谱—串联质谱测定。丙草胺在0.01~5.0 mg/L范围内线性良好,相关系数为0.997 4,丙草胺在糙米、稻壳、植株、土壤以及田水中的平均加标回收率为71.8%~103.6%,相对标准偏差为1.7%~9.2%;西草净在0.005~2.5 mg/L范围内线性良好,相关系数为0.997 9,西草净在不同样品中的平均加标回收率为75.0%~107.3%,相对标准偏差在1.7%~11.9%之间。该方法重复性好,准确度、精密度均能满足农药残留量分析与检测的技术要求。

65%西草净·扑草津水分散颗粒剂的配方研制

用西草净和扑草津复配制成水分散颗粒剂,能拓宽除草谱,提高利用率。采用流点法对润湿分散剂进行初筛,再对分散剂、润湿剂、崩解剂和填料进行种类和用量的筛选,最终获得65%西草净·扑草津水分散颗粒剂的最优配方:西草净25%、扑草津40%、SD-816 5%、K12 3%、硫酸铵5%、玉米淀粉补足至100%。该配方所制得的水分散颗粒剂悬浮率高,热储稳定性好,各项性能指标均符合规定。

丁草胺和西草净复配制剂的气相色谱分析法

本文采用气相色谱法分析丁草胺和西草净的复配制剂。在５％ＯＶ－１７填充柱上，以正二十三烷为内标物，用ＦＩＤ检测器进行检测。本方法得到丁草胺和西草净的变异系数分别为０．１５％、０．５２％，平均回收率分别为９９．５３％和９９．２９％，线性相关系数分别为０．９９９３和０．９９９６，结果可靠，操作简单、快速。

西草净对斑马鱼的急性毒性研究

[目的]评价西草净原药对斑马鱼的毒性。[方法]以斑马鱼为研究对象,将其暴露在不同浓度的西草净中,观察中毒症状及死亡情况,计算其半致死浓度(LC 50)和安全浓度(SC)。[结果]暴露时间为24、48、72、96 h时的LC 50分别为9.984、8.397、7.923、7.923 mg/L,安全浓度分别为0.9984、0.9397、0.7923、0.7923 mg/L,参照GB/T 31270.12—2014,西草净对斑马鱼属于中毒农药。[结论]西草净对斑马鱼具有一定的影响,应科学合理的使用,避免进入水体。

禾·西乳油的气相色谱分析

本文采用气相色谱法，用１ｍ×３ｍｍ的玻璃色谱柱，内装５％ＯＶ－１７／ＣｈｒｏｍｏｓｏｒｂＷ－ＨＰ（６０－８０目）固定相，正二十烷作内标物，测定禾·西乳油中有效成分的含量。禾草特和西草净的回收率分别为９９．２９％和９９．０２％，变异系数为０．６１％和０．４９％。

25%酮·西草净乳油的气相色谱分析

采用气相色谱法对25%酮·西草净乳油进行定量分析。结果表明,草酮、西草净的线性相关系数分别为0.999 2、0.999 4,变异系数分别为0.18%、0.11%,平均回收率分别为99.79%、99.78%。该气相色谱分析方法简便、快捷,准确度、精确度良好。

42%噁草酮·莎稗磷·西草净乳油的高效液相色谱分析

为了实现产品生产与质量控制,建立了同时测定42%噁草酮·莎稗磷·西草净乳油中噁草酮、莎稗磷和西草净的高效液相色谱分析法。该方法以甲醇和水为流动相,流速为1.0 mL/min,使用clipse Plus C_(18)为填料的不锈钢柱和紫外可变波长检测器,在波长240 nm对试样中的噁草酮、莎稗磷和西草净进行高效液相色谱分离和分析,以外标法定量。结果表明,噁草酮为0.2281~0.5323 mg/mL、莎稗磷为0.5449~1.2715 mg/mL、西草净为0.3189~0.7442 mg/mL时,它们的线性相关系数分别为0.9998、0.9997和0.9994,标准偏差分别为0.055、0.129和0.065,变异系数分别为0.58%、0.69%和0.54%,平均回收率分别为99.9%、98.6%和100.0%,该方法具有简便、快速、准确度高等特点,可以满足噁草酮、莎稗磷和西草净的定性和定量分析。

25%西草净WP在水稻、田水和土壤中的残留动态分析

[目的]建立测定水稻、田水和土壤中西草净上的残留量气相色谱质谱联用分析方法。[方法]通过田间试验和气相色谱质谱联用分析技术研究25%西草净可湿性粉剂在水稻、田水和土壤中的消解动态及其最终残留量。[结果]吉林长春市、黑龙江海伦市和湖南长沙市2年3地的田间试验结果表明:2011年,西草净在水稻植株、田水和土壤中的原始沉积量分别为5.048 mg/kg、22.299 mg/L和7.730 mg/kg,半衰期(t1/2)分别为2.5、1.4、3.9 d;2012年,西草净在水稻植株、田水和土壤中的原始沉积量分别为5.854 mg/kg、5.854 mg/L和0.090 mg/kg,半衰期(t1/2)分别为1.6、1.7、2.9 d。最终残留试验表明西草净在糙米、稻壳、稻株和土壤中的最终残留量均小于0.02 mg/kg。[结论]25%西草净可湿性粉剂可以在水稻上使用,但施药剂量最高为3 750 g/hm2,施药1次。

2种药剂对吉林省水稻田水绵药效试验

田间试验结果表明,西草净对稻田水绵有优良防除效果,药效持久,适宜施药时期为水稻移栽15 d后,施用剂量,水绵发生量小于3级时,可选用80%苯噻酰草胺·吡嘧磺隆·西草净WDG 600 g a.i./hm^2或西草净157.5 g a.i./hm^2;当水绵发生量大于3级,可选用西草净202.5~247.5 g a.i./hm^2,毒土法施用,此剂量下对水稻生长安全。

水稻中丙炔噁草酮、西草净和丁草胺的残留检测分析方法

[目的]建立了水稻稻杆、稻壳及稻米中丙炔噁草酮、西草净和丁草胺3种除草剂的残留检测方法。[方法]样品以乙腈作为提取剂,经N-丙基乙二胺(PSA)和石墨化炭黑(GCB)净化,外标法定量,丙炔噁草酮采用气相色谱仪进行检测,西草净和丁草胺采用气相色谱-质谱联用进行检测。[结果]水稻稻杆、稻壳及稻米中3种农药在0.01~1.0 mg/L范围内呈良好线性关系(R^2=0.99)。在0.01~0.5 mg/kg加标水平范围内平均回收率为72.9%~112.8%,相对标准偏差为2.73%~11.14%,定量限(LOQ)为10~50μg/kg。[结论]该方法准确、快速、可靠,适用于水稻稻杆、稻壳及稻米中丙炔噁草酮、西草净、丁草胺3种农药残留的检测。