Synthesis of Dimethyl-2,6-Naphthalene Dicarboxylate by Esterification Catalyzed by Sodium Tungstate

The process of synthesis of dimethyl-2,6-naphthalene dicaboxylate from esterification of 2,6-naphthalene dicarboxylic acid (2,6-NDCA) by methanol using sodium tungstate as catalyst was investigated. The orthogonal tests method was used for optimizing the process factors. The effects of reaction temperature, mass percentage of catalyst, reaction time and mass ratio of methanol to 2,6-NDCA on the 2,6-NDCA conversion were investigated. It was found that all the four factors had significant effect on the conversion. The optimum reaction conditions were reaction temperature 215 ℃,mass percentage of catalyst 3%, reaction time 3 h, mass ratio of methanol to 2,6-NDCA 6∶1. The 2,6-NDCA conversion at above condition was 92.80%.

2,6-二氯靛酚钠动力学分光光度法测定西红柿及草莓中的抗坏血酸

本文提出用2，6－二氯靛酚纳（以下简写DIS）作氧化剂动力学分光光度测定L－抗坏血酸的新方法。DIS与L－抗坏血酸混合．在固定时间间隔于611nm处测得吸光度A值的变化（△A／△t）与抗坏血酸含量成线性关系。线性范围为0～12mg／L。在样品处理时采用偏磷酸作为提取剂，以减缓抗坏血酸被氧化的速度结果表明，该方法有较高灵敏度，且操作简便，试剂易得，容易推广，是测定水果和蔬菜中L-抗坏血酸的好方法。

2,6-吡啶二甲酸钠配合物的合成与晶体结构

在水溶液中合成了配合物Na(H_2pydc)(Hpydc)(H_2O)_3(H_2pydc为2,6—吡啶二甲酸),通过元素分析、红外光谱和单晶X射线衍射对配合物进行了表征.晶体数据分析表明,配合物为三斜晶系,空间群为PI,a=0.690 48(14)nm,b=1.1165(2)nm,c=1.1200(2)nm,α=85.53(3)°,β=82.23(3)°,γ=87.16(3)°,V=0.852 2(3)nm^3,Z=2,F(000)=424,R_1=0.048 1,wR_2=0.126 7.配合物的中心原子钠与分子形式的配体H_2pydc的一个氮原子(N(1))和两个氧原子(O(1),O(3)),单阴离子形式的配体Hpydc的一个氧原子O(5),以及三个水分子中的氧原子(O(9),O(10),O(11))配位,配位数为7.

2,6-二氯苯氧乙酸甲酯合成新工艺

以2,6-二氯苯酚、甲醇钠甲醇溶液和氯乙酸甲酯为原料,合成了2,6-二氯苯氧乙酸甲酯。通过实验优化了反应条件,结果发现,当n(2,6-二氯苯酚)∶n(氯乙酸甲酯)=1∶1.3,在加入氯乙酸甲酯之后蒸出2/3甲醇,回流3.5 h即可完成反应,2,6-二氯苯氧乙酸甲酯的收率可达99%以上。用MS、1H NMR及IR对产物结构进行了表征。

2,6-二苦胺基吡啶合成工艺优化研究

本研究以NaHCO_3为缚酸剂,工业乙醇为溶剂,三硝基氯苯和二氨基吡啶为原料合成2,6-二苦胺基吡啶、分别测试了三硝基氯苯与二氨基吡啶的物质的量之比,NaHCO_3的用量,反应时间,反应温度等因素对产物收率的影响。实验结果表明:在固定二氮基吡啶用量为0.41g的情况下,n(三硝基氯苯):n(二氨基吡啶)=2.2:1,NaHCO_3的用量为0.74g,反应温度为76℃,反应时间3小时的条件下,产品收率可大于93%。

1,2-萘醌-4-磺酸钠与2,6-二氨基嘌呤的显色作用研究

利用Materials Studio软件建立1,2-萘醌-4-磺酸钠、2,6-二氨基嘌呤及二者作用物的三维分子模型,通过DMol3模块搜索1,2-萘醌-4-磺酸钠与2,6-二氨基嘌呤反应的过渡态.根据分子力学和分子动力学的模拟结果对2,6二氨基嘌呤与1,2-萘醌-4-磺酸钠显色作用的反应机理进行探讨,并采用1,2-萘醌-4-磺酸钠作为显色剂与2,6-二氨基嘌呤进行显色反应.改变试剂加入顺序、缓冲溶液pH值、试剂配比、反应时间、反应温度等反应条件,获得此类显色反应的最适宜条件,产物最大吸收波长为480 nm,摩尔吸光系数（ε480）为6.00×10^3 L/（mol·cm）.2,6-二氨基嘌呤浓度在0.2-60 mg/L有良好的线性关系,回归方程为A=0.041 87 c＋2.085 3,相关系数为0.999 8,回收率为98.8％-101.2％.

制备N－2，6－二氯苯胺的新工艺路线研究

以环己酮为起始原料经２，２，６，６－四氯环己酮制备Ｎ－苯基－２，６－二氯苯胺（双氯灭痛的中间体）的新工艺路线。工艺简单、产品质量好、＂三废＂少，可较大幅度降低成本。

2,6'-二氯苯并噻唑的合成

对氯苯胺和硫氰酸铵缩合得4-氯苯基硫脲,经在溴素的亚硝酸钠、盐酸醇溶液中成环、酸性醇解得2-羟基-6-氯苯并噻唑,再用氯化亚砜或光气氯化得2,6'-二氯苯并噻唑,分别选择聚乙二醇、溴化钠/钾、吡啶/DMF作催化剂,对氯苯胺:硫氰酸铵:溴素:氯化亚砜较佳的投料摩尔比为:1:1.2-1.4:0.55:1.05,产品纯度98.5%以上,总收率71.6%。

果蔬维生素C的提取剂条件及含量比较

目的:测定4种不同种类果蔬中的维生素C含量,比较不同提取剂条件对测定结果的影响。方法:采用2,6-二氯靛酚钠滴定法测定不同果蔬中维生素C的含量。结果:草酸、盐酸和醋酸均在浓度为2%时维生素C提取量最高,草酸的提取效果最佳;果蔬中维生素C的最佳提取温度为25℃。最适提取条件下青椒、橘子、青提和上海青油菜的维生素C含量分别为58.87 mg/100 g、26.88 mg/100 g、15.36 mg/100 g、40.32 mg/100 g。结论:2,6-二氯靛酚钠滴定法测定维生素C的含量具有终点易于判断、操作简便等优势,可作为测定不同果蔬中维生素C含量的方法。

双氯芬酸钠合成工艺研究 Ⅱ.取代乙酰苯胺重排法

苯胺经氯乙酰化、缩合、重排三步一锅合成Ｎ－苯基－２，６－二氯苯胺，继而再氯乙酰化、环合、水解开环即得双氯芬酸钠，总收率６４％。

双氯芬酸钠合成工艺研究

以2,6-二氯二苯胺(Ⅳ)和氯乙酰氯为主要原料,经过酰化、分子内付-克烷基化和水解反应,合成了非甾体消炎镇痛药双氯芬酸钠(Ⅰ)。前两步反应均采用无溶剂操作,第3步反应在水溶液中进行,符合绿色化学的原则。各步反应的最佳工艺条件为:①酰化反应,n(Ⅳ)∶n(氯乙酰氯)=1∶1.2,反应温度140℃,中间体Ⅲ的收率为96.6%;②分子内付-克烷基化反应,n(Ⅲ)∶n(A lC l3)=1∶2,反应温度150℃,中间体Ⅱ的收率为91.2%;③水解反应,n(Ⅱ)∶n(NaOH)=1∶2.5,氢氧化钠溶液的质量分数为20%,反应时间6 h,催化剂用量为Ⅱ的质量的2%,Ⅰ的收率为92.5%。三步总收率为81.5%。

制备双氯灭痛的新工艺研究

以 N-苯基 - 2 ,6-二氯苯胺为起始原料 ,经酰胺化、环合、水解开环得目标产物 ,总收率达 74%.工艺简单 ,产品质量好 ,可较大幅度降低成本 .

牛奶中微量三聚氰胺的分光光度法检测

奶粉用0．1％三氯乙酸溶液和2％乙酸铅溶液消除样品中的干扰物质（主要是蛋白质），用2，6-二氯靛酚钠为显色剂对牛奶中三聚氰胺进行分光光度法检测。对不同的入射波长、显色剂用量、pH值、显色时间、温度进行了条件实验。结果表明，采用2，6-二氯靛酚钠为显色剂，在25qC显色10min，在634nm有最大吸收。测定范围为40～800／,zg／mL，线性相关系数r=0．9989，加标回收率为92．66％-97，84％，RSD为0．45％-1．43％。

双氯灭痛合成新工艺的研究

以2,6 二氯苯胺为起始原料,经缩合、酰化、环化、水解、精制得双氯灭痛。五步总收率达到46.7%.并详细讨论了各步的最佳条件,得出最佳方案。本工艺操作简单,适宜工业大生产。

食用油中L-抗坏血酸棕榈酸酯含量测定方法研究

研究了直接滴定法测定食用油中L-抗坏血酸棕榈酸酯的方法。用甲醇对油样中L-抗坏血酸棕榈酸酯进行提取,对提取物在酸性条件下水解,用水解产物对2,6-二氯酚靛酚钠溶液进行滴定。该方法灵敏性高、准确可靠。

奈非西坦药物的合成研究

以碳酸钠为缚酸剂,摩尔比为1︰1的2,6-二甲基苯胺与氯乙酰氯反应合成了中间体2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)乙酰胺;在强碱乙醇钠作用下,2-吡咯烷酮再与2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)乙酰胺经亲核取代合成了目标化合物奈非西坦。探讨了影响中间体和奈非西坦产率的因素,在乙醇钠、2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)乙酰胺和2-吡咯烷酮的摩尔比为2︰1︰2、反应时间为2 h的较佳工艺条件下,产品总收率达81%。

双氯芬酸钠的合成研究

以2,6-二氯苯胺和溴苯为起始原料,经缩合,酰化,环合和水解4步反应合成双氯芬酸钠。分别考察了反应时间、原料配比和催化剂等因素对收率的影响。优化条件下总收率达65.1%,采用ESI-MS、IR和~1H NMR等确证了双氯芬酸钠的结构。

2，6-二异丙基苯酚与金属离子的量子化学研究及其复合物特性

目的研究2，6-二异丙基苯酚与金属离子的相互作用。方法在Windows操作系统下使用量子化学计算软件Spartan＇02中的Hartree-Fock／6-311G法计算出2，6-二异丙基苯酚金属离子复合物的几何图形、电子转移、结合能等重要信息，并应用pH电位滴定法测量出2，6-二异丙基苯酚与Ca^2＋在27℃及37℃下形成复合物的稳定常数。结果AE（LUMO-HOMO），即最低空余分子轨道与最高占据分子轨道的能量差的排序为2，6-二异丙基苯酚-Ca^2＋〈2，6-二异丙基苯酚-Na^＋〈2，6-二异丙基苯酚-K^＋〈2，6-二异丙基苯酚。与2，6-二异丙基苯酚反应后，Ca^2＋、Na^＋、K^＋的正电子数分别减少了0．53、0．26和0．21个单位。结论2，6-二异丙基苯酚可与金属离子Ca^2＋、Na^＋、K^＋形成复合物，2，6-二异丙基苯酚与金属离子Ca^2＋形成的复合物的能力比其他两种金属离子要强，其与Ca^2＋在27℃及37℃下形成复合物的稳定常数分别为3．509±0．0126和3．526±0．0391（n=2）。2，6-二异丙基苯酚与金属离子Ca^2＋形成复合物的稳定常数相对其他Ca^2＋鳌合剂较小，这一点恰好符合丙泊酚的药效学特性。

新型羧酸盐阴离子Gemini表面活性剂的合成及其表面活性

以丙二酸二乙酯为原料,与溴代正癸烷经单边取代反应制得2-癸基丙二酸二乙酯(1);1与1,3-二溴丙烷发生双边取代反应制得四乙基二十五烷-11,11,15,15-四羧酸酯(2);2依次发生皂化、酸化及脱酸反应制得2,6-二癸基庚二酸(4);4和NaOH经酸碱中和反应合成了一种新型羧酸盐阴离子Gemini表面活性剂——2,6-二癸基庚二酸钠(5),总收率46.7%,其结构经~1H NMR,IR和MS表征。采用表面张力法研究了5的表面活性。结果表明:5具有较强的聚集能力和界面吸附能力,其cmc,γc mc,C20,Γmax和Amin分别为0.29 mmol·L^(-1),31.96m N·m^(-1),5.640μmol·m^(-2)和0.295 nm^2。