4-甲基苯亚磺酸钠的合成

研究4-甲基苯磺酰氯为原料还原合成4-甲基苯亚磺酸钠的工艺,以紫外分光光度法分析产物的含量。采用亚硫酸钠水溶液为底物,滴加4-甲基苯磺酰氯的二氯甲烷溶液,反应过程中同时滴加质量分数为10%氢氧化钠水溶液控制pH。最佳工艺条件为:原料配比n(4-甲基苯磺酰氯)∶n(亚硫酸钠)=1∶1.09,反应温度为85℃,反应时间为1h,m(水)/m(4-甲基苯磺酰氯)=10,pH=7.6,收率为89%。

5-甲基-3-对甲苯基-2-对氯苯硫基-1H茚酮的合成及晶体结构

单质碘与三苯基膦促进的对氯苯亚磺酸钠与1,3-二对甲苯基丙炔-1-醇的自由基加成-分子内氧化碳氢键环化的多步骤串联反应,以70%的产率得到化合物5-甲基-3-对甲苯基-2-对氯苯硫基-1H-茚酮。化合物经^(1)H NMR、^(13)C NMR、IR和HR-MS等表征,其结构经X-射线单晶衍射分析确证。晶体属于三斜晶系,空间群P-1,晶细胞参数:a=10.7305(7)Å,b=13.0234(8)Å,c=14.7071(9)Å,α=105.289(3)°,β=101.273(3)°,γ=98.623(3)°,V=1899.7(2)Å^(3),Z=4,Dc=1.318 mg/m^(3),μ=0.320 mm^(-1),F(000)=784。结构偏离因子R=0.0705,wR_(2)=0.1903,共收集到8687个独立衍射点,其中I>2σ(I)的可观测点为5542个。

对甲苯亚磺酸合成工艺的改进

通过亚硫酸钠还原对甲苯磺酰氯的实验,得到了对甲苯亚磺酸产物。探讨了对甲苯磺酰氯溶解溶剂、反应体系pH值、反应时间、反应温度和反应物摩尔比等因素对产物收率的影响。得到最佳工艺条件:将反应物对甲磺酰氯溶解于二氯甲烷中,滴加到亚硫酸钠的水溶液中,反应时间为60 min,反应温度为回流温度,原料投料比为n(对甲苯磺酰氯):n(亚硫酸钠)=1:1.5,控制反应体系pH值7～8,收率为85%。

过硫酸钾促进2-炔芳基腈与亚磺酸钠的自由基串联环化: 构筑稠环环戊烯并[gh]菲啶

报道了一种以2-炔芳基腈和亚磺酸钠为原料,过硫酸钾为氧化剂,通过自由基串联环化反应一步构筑环戊烯并[gh]菲啶的新方法.该反应具有反应条件温和、原子经济性高、底物适应性较强等优势.利用此方法简便地合成了多种潜在的具有生物活性的4-磺化环戊烯并菲啶.