皂化二-(2-乙基己基)磷酸萃取锂的动力学研究

采用恒界面池法研究了钠皂二-(2-乙基己基)磷酸(P204)萃取锂的动力学,考察了搅拌强度、界面面积、反应温度和反应物浓度等因素对锂萃取速率影响。通过搅拌强度、界面积和温度对萃取速率影响规律判别该萃取过程为扩散和界面化学反应共同控制,萃取过程表观活化能为19.95 kJ·mol^(-1)。基于反应物浓度对萃取速率影响,确定初始萃取速率方程为R_(Li,init)=(0.0048±0.0007)·n_(Li+)·n_(NaA),_(Li^(+))与A^(-)(P204阴离子)在界面处生成LiA的反应为萃取锂过程的决速步骤。

二(2-乙基己基)磷酸铵反胶束萃取氨基酸特性

以表面活性剂二 (2 -乙基己基 )磷酸铵作为反胶束 ,测定其浓度对萃取精氨酸的影响 ,确定最适宜的表面活性剂浓度 .测定水相中 Na Cl浓度对反胶束吸水率和萃取精氨酸的影响 .结果表明 ,以二 (2 -乙基己基 )磷酸铵为表面活性剂所形成的反胶束具有较其它反胶束更强的萃取能力 ,具有良好的吸水性能 .适合于从高盐浓度 (4.5mol·L-1 )的水溶液中 ,萃取出氨基酸 .

P204萃取Co(Ⅲ)动力学的研究

研究了氨性体系中二 (2 乙基己基 )磷酸 (P2 0 4)萃取Co(Ⅲ )的动力学 ,经过P2 0 412h的萃取 ,Co(Ⅲ )的萃取率为 10 8% ,证实了 [Co(NH3 ) 6]3 + 是一种动力学惰性配合物。因此 ,可采用P2 0 4通过非平衡溶剂萃取将Co(Ⅱ )以Co(Ⅲ )的形式与Ni(Ⅱ )或Cu(Ⅱ )分离 ,Co(Ⅲ )、Ni(Ⅱ )的分离系数为 378,Co(Ⅲ )、Cu(Ⅱ )的分离系数达到 90 8。

金属离子对二(2-乙基己基)磷酸钠微乳体系相行为的影响

对于由二(2-乙基己基)磷酸钠(NaDEHP)、正辛烷和金属盐水溶液组成的微乳体系,研究了金属离子(Na+、Ca2+、Mn2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Al3+)对相行为的影响。随金属盐水溶液浓度增加,体系发生WinsorI→Ⅲ→Ⅱ型转变。含不同金属盐的体系产生中相微乳液的金属盐浓度范围(中相盐宽)是不同的。所研究的金属离子按中相盐宽增加排出的顺序是:Fe3+<Cu2+<Al3+<Co2+<Mn2+<Zn2+<Ni2+<Ca2+ Na+。在多价金属离子的情况下,强烈影响微乳体系相行为的主要因素是金属-HDEHP络合物的亲油性。

P204-煤油萃取剂的生物降解性

采用测定溶剂饱和溶液 BOD5和 COD的方法对混合溶剂 P2 0 4 (二 - ( 2 -乙基己基 )磷酸 ) -煤油的生物降解性进行了研究 .结果表明 ,不同浓度的 P2 0 4 (煤油 )均可降解 .当溶剂中 P2 0 4的浓度小于 70 %时 ,平衡水相的 COD及 BOD5 与初始溶剂中P2 0 4对煤油的体积比成正比 ;当 P2 0 4的浓度大于 70 %时 ,平衡水相的 COD及 BOD5基本保持不变 .同时 ,建立了 P2 0 4 (煤油 )平衡水相中 P2 0 4的浓度的表达式 ,对研究混合溶剂的生物降解性具有一定的指导意义 .

在二(2-乙基己基)磷酸钠的微乳液中金属萃合物对水增溶的影响

测算了由二 (2 乙基己基 )磷酸钠 ,金属盐 (CoSO4 ,NiSO4 ,ZnSO4 ,MgCl2 或Cr(NO3) 3)水溶液 ,正辛醇和正辛烷组成的微乳液中正辛醇从连续油相到界面的ΔGoo→i和水的极限增容量 φ′H2 O。用金属萃取络合物反胶束的形成及其亲油性解释了金属离子对φ′H2 O和ΔGoo→i的影响。

水化与非水化－2－乙基己基磷酸单－2－乙基己基酯钠盐的红外吸收强度研究

本文对水化与非水化２－乙基己基磷酸单－２－乙基已基酯钠盐在简化结构的假定下进行了简正分析，给出了谱带的指认；并利用ＣＮＤＯ／２方法进行了红外吸收强度计算。结果表明该分子在水化后Ｐ＝Ｏ和Ｐ—Ｏ—Ｃ谱带的吸收强度都增加，经过四个实际样品的检验证明港带强度增加的计算值与实验值符合很好。这一结果为应用极性基团红外谱带强度变化来研究其水化作用提供了理论基础。

稀释剂对二（2－乙基己基）磷酸萃取镧（Ⅲ）的影响

二（２－乙基己基）磷酸从硝酸介质中对Ｌａ（Ⅲ）的萃取对不同稀释剂其平衡常数为：正己烷＞环己烷＞四氯化碳＞甲苯＞氯仿＞甲异丁酮。

二(2-乙基己基)磷酸钠离子交换萃取氨基葡萄糖盐酸盐的研究

氨基葡萄糖盐酸盐极性大,传统物理萃取方法分离效果不理想,今采用离子交换萃取方法用二(2-乙基己基)磷酸钠萃取氨基葡萄糖盐酸盐溶液。测定了氨基葡萄糖盐酸盐初始浓度、萃取温度、萃取剂初始浓度、以及pH值对分配系数的影响。结果表明,在其他实验条件相同的情况下,分配系数随温度变化不明显,随二(2-乙基己基)磷酸钠初始浓度增加而增大,随氨基葡萄糖盐酸盐初始浓度增加而减少,随pH值增加先增大后减小;氨基葡萄糖盐酸盐低浓度下的分配系数远大于其高浓度下的分配系数;为获得最佳萃取效果,萃取平衡体系要尽量接近中性。建立了分配系数模型,并讨论了四种特殊情况下的分配系数表达式。研究结果为工业用离子交换萃取法分离氨基葡萄糖盐酸盐提供了一定的技术依据。

金属离子和正辛醇对二(2-乙基己基)磷酸钠微乳体系相行为的影响

对于由二(2 乙基己基)磷酸钠(NaDEHP)、正辛烷、水、金属盐和正辛醇组成的微乳体系,研究了金属离子(Na+,Ca2+,Mn2+,Fe3+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+,Al3+)和正辛醇对相行为的影响。当金属盐或正辛醇含量增加时,体系发生WinsorⅠ→Ⅲ→Ⅱ型转变。在影响微乳体系相行为中起主要作用的是金属 HDEHP配合物的亲油性。

P_(204)Na在有机相形成反向胶束过程的热力学性质

利用 2 2 77热活性滴定微量量热仪研究在不同有机溶剂中反向胶束的形成过程 ,测定了热功率一时间曲线 ,获得了P2 0 4 Na在直链烷烃体系中的临界胶束浓度、聚集数 。

用P204从不锈钢酸洗污泥浸出液中萃取重金属试验研究

研究了用P204作萃取剂从不锈钢酸洗污泥浸出液中萃取分离重金属,考察了萃取剂皂化率、振荡时间、稀释剂、相比、料液初始pH、温度等对重金属萃取效果的影响。结果表明:在有机相皂化率75%、相比1/1、料液初始pH=3.0、以260#溶剂油为稀释剂、萃取5 min条件下,铬、镍、铁萃取率分别达87.93%、14.19%和59.83%,分离系数β(Cr/Ni)=44.12,β(Cr/Fe)=4.90,铬与镍、铁得到分离;用稀硫酸反萃取铬,效果较好。

缚酸剂对合成2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酰氯的影响

以2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基)苯酚(简称双酚)和三氯氧磷为原料,乙腈为溶剂,合成聚丙烯成核剂NA-11(2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠)的中间体2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酰氯。考察了缚酸剂的种类、用量、加入方式及三氯氧磷滴加温度等因素对产物收率和性状的影响。实验结果表明,在以二异丙基乙胺为缚酸剂,双酚与二异丙基乙胺的摩尔比为1∶2.65,先加入60%(w)的二异丙基乙胺,剩余二异丙基乙胺与三氯氧磷在20℃下同时滴加,25℃下反应1 h的条件下,2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基)磷酰氯收率为90.2%,纯度可达99.2%(w)。以此原料制备的NA-11的HPLC纯度达99.8%以上,色度可达优级标准。

二(2-乙基己基)磷酸和磷酸三丁酯对钙的协同萃取机理

研究了二（２乙基己基） 磷酸（ＨＡ） 以及二（２乙基己基） 磷酸和磷酸三丁酯（Ｂ） 的磺化煤油溶液从硫酸盐和氯化物混合溶液中对Ｃａ（ Ⅱ） 的萃取机理。研究结果表明， 二（２乙基己基） 磷酸和磷酸三丁酯对Ｃａ（ Ⅱ） 具有协同萃取效应， 其萃合物的组成分别为ＣａＡ２·４ ＨＡ 和ＣａＡ２·３ＨＡ·Ｂ。根据实验数据求算了萃取平衡常数， 它们分别为ｌｇ Ｋ１ ＝ － ０ ．４３３ 和ｌｇ Ｋ２ ＝ ０ ．２８２ 。

二(2-乙基己基)磷酸钠对氨基葡萄糖盐酸盐的离子交换萃取与反萃

水解法制备氨基葡萄糖盐酸盐的产品初浓度只有3%(wt)左右,需采用重结晶等传统工艺提纯,十分耗能。若能利用萃取-反萃工艺进行浓缩或提纯,在节能降耗方面将有重要意义。今研究了离子交换萃取法在氨基葡萄糖盐酸盐提纯上的应用。选用工业级二(2-乙基己基)磷酸制备钠盐作为萃取剂,以工业无味煤油作为稀释剂,研究了萃取剂初始浓度、NaCl浓度、温度和水相pH等因素对分配系数的影响,结果表明,分配系数随氯化钠初始浓度的增加而降低,随初始萃取剂浓度和温度的增加而升高,随平衡pH的降低而降低。此外,利用pH摆动效应,用浓盐酸实现了离子交换萃取的反萃过程,对比了有机相络合物浓度对反萃分配系数、反萃率等参数的影响,并实现了萃取剂的皂化再生。

Separation of nickel, cobalt and copper by solvent extraction with P204

Nickel, cobalt and copper were separated by solvent extraction with P204. The experimental results show that [Co(NH 3) 6] 3+ is an inert complex in extraction kinetics, therefore cobalt can be separated from nickel and copper by non equilibrium solvent extraction. Under the conditions of temperature 25?℃, contact time of two phases 10?min, phase ratio 1∶1, aqueous pH 10.10 and concentration of P204 20%, [Co(NH 3) 6] 3+ is hardly extracted by P204, while the percentage extractions of nickel and copper are 79.3% and 93.9% respectively. Nickel and copper are separated by equilibrium solvent extraction with P204. Under the conditions of temperature 25?℃, contact time of two phases 1?min, phase ratio 1∶1, equilibrium pH 4.01 and concentration of P204 20%, the separation factor of copper and nickel is 216.

溶剂萃取-铵盐沉钒法从石煤酸浸液中提取五氧化二钒的研究

采用D2EHPA-TBP-磺化煤油混合体系萃取-硫酸反萃-酸性铵盐沉钒方法从石煤酸浸液中分离、回收五氧化二钒。结果表明:在酸性介质中钒萃取率取决于溶液pH值,当溶液初始pH值≤2.5,钒萃取率高,杂质离子不发生水解沉淀,利于钒的分离、富集。以10%D2EHPA、5%TBP、85%磺化煤油的有机相做萃取剂,在相比为1∶1,溶液初始pH值2.45的条件下,经7级逆流萃取,钒的萃取率为96.7%。以1.5mol/L的硫酸溶液做反萃取剂,在相比(O/A)为5∶1的条件下,负载有机相经3级逆流反萃取,钒的反萃率大于99%,采用酸性铵盐沉钒,在550℃条件下煅烧脱氨后得到的五氧化二钒产品纯度为99.01%。

钛白废酸中钪的提取工艺改进

研究旨在改进现有二(2-乙基己基)磷酸(P204)-磷酸三丁酯(TBP)煤油体系提取钛白废酸中钪的工艺流程,降低洗涤操作费用,提高钪的富集比。研究了采用二次萃取富集、一次水解除杂、二次草酸提纯工艺提取钛白废酸中的钪。确定了最佳工艺条件:有机相的最佳体积分数为25%P204+4%TBP+61%煤油;2 mol/L氢氧化钠+1.5 mol/L氯化钠反萃;用盐酸调节反萃液pH为1,加热水解除钛;调水解液酸度(氢离子浓度)为7 mol/L,二次萃取除杂。在最佳条件下,可使钪与钛质量比由原废酸中的1∶136富集到20∶1。与现有工艺相比,省去了硫酸洗钛步骤,降低了提钪成本。

酸式磷酸二辛酯的合成及其在膨胀型阻燃聚丙烯中的偶联作用

以三氯氧磷、异辛醇为原料合成的酸式磷酸二辛酯是一种含磷阻燃偶联剂 ,作者研究了其对膨胀型阻燃剂 (IFR) /聚丙烯 (PP)共混材料的偶联作用。力学性能、阻燃性能测试和SEM结果表明 :酸式磷酸二辛酯是体系有效的偶联剂 ,在不损害原有阻燃性能的条件下 ,提高了共混材料的力学性能 ,明显改善共混体系的形貌结构 ,是一种可选的阻燃偶联剂。经酸式磷酸二辛酯偶联的IFR/PP拉伸强度、抗冲击强度和水平燃烧性能分别为 2 5 4MPa、4 0 2kJ·m-2 和GB 2 40 8—80II- 0 5mm ,离火 36s自熄 ,未加偶联剂的对应值为 2 2 5 7MPa、3 2 7kJ·m-2 和GB 2 40 8— 80II- 1mm ,离火 39s自熄。

磷酸根与磷酸基水化作用之比较——红外光谱研究

本文运用傅立叶变换红外光谱（ＦＴ－ＩＲ），对水／ＮａＤＥＨＰ／正庚烷反胶束体系中的磷酸根及磷酸三丁酯（ＴＢＰ）－水体系中磷酸基的水化作用进行了研究（ＮａＤＥＨＰ为二－（２－乙基己基）磷酸钠）。