Determination of Triclocarban, Triclosan and Methyl-Triclosan in Environmental Water by Silicon Dioxide/Polystyrene Composite Microspheres Solid-Phase Extraction Combined with HPLC-ESI-MS

This paper developed a sensitive and efficient analytical method for triclocarban (TCC), triclosan (TCS) and Methyl-triclosan (MTCS) determination in environmental water, which involves enrichment by using silicon dioxide/polystyrene composite microspheres solid-phase extraction and detection with HPLC-ESI-MS. The influence of several operational parameters, including the eluant and its volume, the flow rate and acidity of water sample were investigated and optimized. Under the optimum conditions, the limits of detection were 1.0 ng/L, 2.5 and 4.5 ng/L for TCC, TCS, and MTCS, respectively. The linearity of the method was observed in the range of 5-2000 ng/L, with correlation coefficients (r2) >.99. The spiked recoveries of TCC, TCS and MTCS in water sampleswereachieved in the range of 89.5% -96.8% with RSD below 5.7%. The proposed method has been successfully applied to analyze real water samples and satisfactory results were achieved.

Synthesis of curcuminoid-imprinted polymers applied to the solidphase extraction of curcuminoids from turmeric samples

A molecular imprinting polymer technique was successfully applied to precipitation polymerization by using styrene as a functional monomer, curcuminoids as templates, acetonitrile as a porogenic solvent,benzoyl peroxide as the initiator, and ethylene glycol dimethacrylate as the crosslinker. The effects of interaction on the adsorption capacity of the molecularly imprinted polymer(MIP) and non-imprinted polymer(NIP) were investigated. A comparison of the adsorption capacity for MIP and NIP indicated that the NIP had the lowest adsorption capacity. The curcuminoid-imprinted polymer(Cur-MIP) was synthesized from 0.0237 mmol of styrene, 47.0 g of acetonitrile, 1.0238 mmol of ethylene glycol dimethacrylate, 0.0325 mmol of curcuminoids, and 0.2480 mmol of benzoyl peroxide. A high-performance liquid chromatography method with fluorescence detection was developed and validated for various chromatographic conditions for the determination of the curcuminoids in turmeric samples. The sample solution was separated using the Cur-MIP via solid-phase extraction and analyzed on a Brownlee analytical C_(18) column(150 mm ×6 mm, 5 mm) using an isocratic elution consisting of acetonitrile and 0.1%trichloroacetic acid(40:60, v/v). The flow rate was maintained at 1.5 m L/min. The fluorescence detector was set to monitor at λex? 426 nm and λem? 539 nm. The quantification limit values were found to be16.66, 66.66, and 33.33 mg/L for curcumin, demethoxycurcumin, and bisdemethoxycurcumin, respectively. Thus, we concluded that the Cur-MIP and high-performance liquid chromatographic-fluorescence method could be applied to selective extraction and could be used as a rapid tool for the determination of curcuminoids in medicinal herbal extracts.

Determination of Trace Amount of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Urban Sewage by Solid-phase Extraction Coupled with High Performance Liquid Chromatograph

[Method] This study aimed to determine trace amount of polycyclic aromatic hydrocarbons(PAHs) in urban sewage by using solid-phase extraction(SPE) coupled with high performance liquid chromatograph(HPLC).[Method] From the aspects of solid-phase extraction column,elution solvent,elution volume,elution speed and so forth,the test conditions of SPE-HPLC method were optimized,and trace amount of PAHs in urban sewage was determined.[Result] The optimized solid-phase extraction conditions were SUPELCLEAN LC-18 solid-phase extraction column,methylene dichloride as elution solvent,15 ml elution volume,2 ml/min elution speed,5 ml/min loading speed,1 000 ml water with 200 ml methanol loading volume.Under the optimized extraction conditions,the recovery was high,namely 76.3%-105.2%;relative standard deviation was 3.8%-6.0%,showing good precision;detection limit was low,only 0.000 8-0.048 0 μg/L.[Conclusion] This method is user-friendly,with high sensitivity and good precision,and suitable for continuous determination of a large volume of water samples.

Solid phase extraction of methomyl and thiodicarb from environmental water with an activated carbon cartridge and their determination by HPLC

A solid phase extraction procedure of methomyl and thiodicarb from environmental water was presented. This method utilizes a 40—60 mesh activated carbon cartridge and high performance liquid chromatography (HPLC). The 40—60 mesh activated carbon works faster and yield higher adsorption efficiency. Detection limits of methomyl and thiodicarb in environmental water are 0 1 μg/L and 0 2 μg/L, respectively. Average recoveries of fortified methomyl and thiodicarb in water are in the range of 90 7%—98 8% and 88 9%—103 6%, respectively. The relative standard deviations are lower than 7%. This method is simple, rapid, accurate and precise.

Application of Online Solid-phase Extraction Technology in the Field of Environmental Analysis

For purpose of purification and enrichment, environmental samples usually need to be pretreated before analysis because of low concentration of residual organic matters. Solid-phase extraction （SPE） is one of the frequently used methods of pretreatment. This article introduces the methodological principle and flow channel of SPE as well as the categories of frequently used small extraction column, analyzes the application of online SPE technology in environmental analysis, generalizes the advantages of online SPE and sets forth its developmental trend.

固相萃取结合高效液相色谱-串联质谱测定胎便中14种全氟和多氟烷基化合物

全氟和多氟烷基化合物(PFASs)是一类人工合成的物质,由于其热稳定、疏水、疏油等优良性质而被广泛使用于生活和生产中.PFASs具有环境持久性、生物累积性、多种毒性等特性,且可以通过胎盘屏障进入到胎儿体内,进而对胎儿健康产生潜在危害.胎便中积累了妊娠期间暴露于胎儿的外源性化合物,可用于监测PFASs对胎儿的宫内暴露特征.本研究基于固相萃取结合高效液相色谱-串联质谱技术,建立了胎便中14种PFASs的分析方法.采用乙腈/水(9∶1,V/V)对0.2 g冻干胎便样品进行超声提取,提取液经Envi-carb和Oasis WAX小柱固相萃取,0.1%氨甲醇洗脱.以10 mmol·L^(−1)乙酸铵水溶液和乙腈作为流动相对目标化合物进行梯度洗脱,采用Acquity UPLC BEH C18色谱柱进行分离,基于多反应监测负离子模式采集,内标法定量.结果表明,在2、5、20 ng·g^(−1)的加标浓度下,14种PFASs的回收率为65%—149%,相对标准偏差为3%—22%,方法检出限(MDLs)为0.001—0.149 ng·g^(−1),方法定量限(MQLs)为0.003—0.495 ng·g^(−1).使用该方法测定了10个胎便样品,ΣPFASs浓度范围为<MDLs—2.49 ng·g^(−1).该方法操作简单、便捷、灵敏度高且定量准确,为系统性研究胎便中PFASs的赋存特征及暴露风险提供了技术基础.

固相萃取-高效液相色谱法测定水中氢氯噻嗪

为准确测定水体中的痕量氢氯噻嗪含量,建立了固相萃取(SPE)-高效液相色谱法(HPLC)联用的测定方法。首先,将采集的水样(1000 mL)进行过滤并调节pH值后,通过活化后的HLB固相萃取柱进行净化;然后,用10 mL纯甲醇进行洗脱提取,氮吹至近干,用1 mL甲醇定容;最后,采用HPLC检测所得溶液。检测条件:色谱柱为ZORBAX Eclipse Plus C18(4.6 mm×250 mm,5μm),流动相为甲醇∶水(二者体积比为70∶30),流速为1 mL/min,等度洗脱,检测波长为270 nm,采用外标法定量。结果表明:氢氯噻嗪质量浓度为0.1~50.0μg/L时,待测物的质量浓度和色谱峰面积成正比例线性关系,线性方程为A=221.49c+3915,R2=0.9997;供试品在24 h内放置稳定,平均回收率为99.90%(RSD值为1.8%,n=5),精密度为1.1%。所建立的方法操作简便,具有较高的精密度,检出浓度低,采用的流动相配制简单,对环境污染小,可用于水环境中痕量氢氯噻嗪的检测、分析及风险评估。

高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定猪饲料、养殖用水中五氯酚的残留

【目的】本试验旨在建立一种测定猪饲料、饲料添加剂、水等养殖环节投入品中五氯酚残留的高效液相色谱-三重四极杆质谱方法。【方法】待测样品经碱性甲醇水溶液提取,使用阴离子固相萃取柱富集净化,经氮吹浓缩后用2%甲酸甲醇复溶,以5 mmol/L乙酸铵溶液-甲醇为流动相,经Poroshell 120 EC-C18(3 mm×100 mm,2.7μm)色谱柱分离;负离子模式下,采用多反应监测模式(multiple reaction monitoring,MRM)进行检测;使用基质匹配外标法测定五氯酚的含量,并对所建方法的线性关系、检测限(limit of detection,LOD)、定量限(limit of quantitation,LOQ)、回收率、准确度、精密度、基质效应等指标进行考察。【结果】猪饲料和饲料添加剂中五氯酚的检测限和定量限分别为0.1和0.5μg/kg,养殖用水中五氯酚的检测限和定量限分别为5和12.5 ng/L;饲料和饲料添加剂中五氯酚定量范围为0.5~20μg/kg,养殖用水中五氯酚定量范围为12.5~500 ng/L,方法线性关系良好,相关系数(R 2)均>0.999。该方法在饲料和饲料添加剂以及养殖用水中的平均加标回收率为69.8%~119.5%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)为1.62%~9.86%,基质效应(matrix effect,ME)为0.62~1.29。【结论】本试验所建方法简便、快捷、灵敏度高、重复性好,适用于猪配合饲料等养殖投入品中五氯酚的测定,可为养殖环节投入品中五氯酚污染筛查提供准确高效的技术手段,从源头保障动物源性产品安全。

固相萃取-液相色谱法测定减肥茶中番泻苷A、番泻苷B的含量

目的建立固相萃取(solid phase extraction,SPE)-液相色谱法(high performance liquid chro-matography,HPLC)测定减肥茶中番泻苷A、番泻苷B含量的方法。方法样品经体积分数为70%的甲醇超声提取后,通过阴离子固相萃取小柱净化后,用体积分数2%氨水甲醇洗脱,洗脱液氮吹浓缩后得供试液,采用BDS HYPERSIL C18色谱柱分离,以甲醇-体积分数01%磷酸为流动相进行梯度洗脱,经二极管阵列检测器分析,外标法定量。结果番泻苷A和番泻苷B在1~100μgmL^(-1)质量浓度范围内线性良好,平均加标回收率为922%~984%(n=6);RSD为08%~33%(n=6)。结论本方法适用于减肥茶中番泻苷A、番泻苷B含量的检测。

ZIF-8泡腾辅助分散固相萃取结合高效液相色谱-串联质谱法测定人尿液中苯二氮卓类药物

发展了基于沸石咪唑酯骨架材料-8(ZIF-8)的泡腾辅助分散固相萃取(ET-DSPE)技术,结合高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)对人尿液中艾司唑仑、阿普唑仑、地西泮、三唑仑和劳拉西泮5种苯二氮卓类药物(BZDs)进行分析。采用傅里叶变换红外光谱、X射线衍射仪、扫描电子显微镜和全自动比表面积及孔隙分析仪对ZIF-8进行表征,并考察了ZIF-8和Na_(2)CO_(3)用量、吸附时间、溶液pH值及离子强度、尿液稀释比例、洗脱溶剂、洗脱体积和时间对BZDs萃取效率的影响。在最佳条件下,艾司唑仑在0.002~100 ng/mL,其余4种BZDs在0.001~100 ng/mL范围内线性关系良好(r≥0.999),检出限和定量下限分别为0.0003~0.0006 ng/mL和0.001~0.002 ng/mL,3个加标水平下的回收率为81.6%~108%,日内和日间相对标准偏差分别为1.4%~5.6%和1.4%~9.9%。该方法不仅能够直接处理原始尿液,无需稀释和去蛋白操作,而且通过泡腾辅助分散,对BZDs的富集倍数达40.8~54.0倍,实现了尿液中5种BZDs的准确、简便和灵敏分析。

固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法同时测定海产品中微囊藻毒素和鱼腥藻毒素

目的:建立固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法同时测定海产品中7种微囊藻毒素和2种鱼腥藻毒素的方法。方法:样品经80%乙腈提取,HLB小柱净化后,采用MRM模式进行分析,外标法定量。结果:7种微囊藻毒素和2种鱼腥藻毒素在0.5~50.0μg·L^(-1)范围内线性关系良好,检出限为0.3μg·kg^(-1),回收率为75.5%~98.8%,相对标准偏差在1.5%~5.4%。结论:该方法重现性较好、灵敏度高、成本低,可以实现海产品中的鱼腥藻毒素和微囊藻毒素的同时检测。

离子对SPE-HPLC法检测生物检材中的百草枯

目的建立生物检材中百草枯的简便、快速、灵敏、可靠的高效液相色谱分析方法。方法生物检材酶解后,用以十二烷基三甲基溴化铵和十二烷基硫酸钠预处理过的C18固相柱萃取,HPLC/DAD进行分析。结果回收率81%～94%,检出限为1ng·mL-1,线性范围50ng·mL-1～1mg·mL-1,结论此方法适用于中毒生物检材中百草枯的检测。

基质固相分散萃取-高效液相色谱串联质谱法(HPLC-MS-MS)同时测定茶叶中11种农药的残留量

建立了茶叶中3类11种农药的分散固相萃取-高效液相色谱串联质谱（HPLC-MS-MS）的检测方法。茶叶样品以乙腈-乙酸（体积比99∶1）提取,以PSA为净化剂基质固相分散萃取,然后通过C18色谱柱,以甲醇/水（含甲酸铵）溶液进行梯度洗脱,采用电离喷雾电离方式（ESI＋）,通过多反应监测（MRM）定量。结果表明：11种农药的分析时间约为20 min,在0～500 ng·mL-1范围内线性相关,相关系数大于0.9995,方法检测限为0.1～1.7μg·kg-1。测定了茶叶样品中11种农药的残留量,加标回收率为62.4%～114.8%（添加水平分别为10～400μg·kg-1）,相对标准偏差（RSD）为3.28%～19.34%。选取了5个不同类型的茶叶样品,检测其中11种农药的残留量,检出结果差异较大。其中绿茶中11种农药的检出量为1.7～339.4μg·kg-1,加标回收率为86.1%～104.1%,相对标准偏差（RSD）均小于20%（n=6）。本方法准确、灵敏、简单、快速、安全,能满足茶叶样品中多种农药残留分析的要求。

人血浆中阿西美辛及其代谢物吲哚美辛的固相萃取-HPLC-UV法测定

以氟比洛芬为内标 ,采用固相萃取 -紫外检测的 HPL C法同时测定人血浆中阿西美辛和吲哚美辛。灵敏度和选择性均高 ,最低定量限为 2 0 ng/ ml,线性范围为 2 0～ 10 0 0 ng/ ml。

HPLC-MS法同时测定人血浆中普伐他汀及其主要代谢物3’α-异普伐他汀

目的:建立同时测定人血浆中普伐他汀及其主要代谢物3’α-异普伐他汀的HPLC—MS法,并研究普伐他汀钠片在人体内的药代动力学。方法:血浆样品中加入内标霉酚酸,用固相萃取柱进行提取。色谱柱为Discovery C_(18)柱(5μm,150mm×4.6 mm),流动相为甲醇-乙腈-6 mmol·L^(-1)乙酸铵溶液(20:30:50),流速为0.4 mL·min^(-1)。采用HPLC—ESI^--MS法,选择离子检测方式,用于定量分析的检测离子为m/z423.4(普伐他汀和3’α-异普伐他汀)和m/z 319.2(内标)。结果:血浆中内源性物质对样品测定无干扰。普伐他汀和3’α-异普伐他汀的线性范围均为1.25—200 ng·mL^(-1),最低定量浓度均为1.25 ng·mL^(-1),提取回收率均大于80%,日内、日间RSD均小于10%。结论:本法灵敏、准确,适用于普伐他汀及其主要代谢物3’α-异普伐他汀的药代动力学研究。

固相萃取结合HPLC-MS测定人血浆中奥曲肽的浓度及相对生物利用度

目的 建立人血浆中奥曲肽浓度的HPLC MS测定法 ,研究国产奥曲肽注射剂的人体生物利用度。方法血浆样品用HPL 1cc固相萃取小柱萃取 ,经WatersXetrraC1 8MS分离后测定。 18名健康志愿受试者采用随机交叉试验设计 ,分别im奥曲肽试验制剂和参比制剂 2 0 0 μg,不同时间点采血 ,比较两者的生物利用度。 结果 线性范围0 5 4 0 μg·L- 1 ,方法回收率为 97 1% 10 0 5 %。日内、日间RSD分别为 1 1% 1 6 % ,2 9% 4 8%。单剂量im奥曲肽 2 0 0μg后两种制剂的Cmax 分别为 (19± 10 ) μg·L- 1 和 (19± 11) μg·L- 1 ,Tmax 分别为 (0 5 0± 0 15 )h和 (0 5 2± 0 2 0 )h ;AUC0 7h分别为 (5 0± 2 5 )h·μg·L- 1 和 (5 0± 2 5 )h·μg·L- 1 ,T1 2 分别为 (1 5± 0 8)h和 (1 5± 0 8)h。二者之间均无显著性差异 ,以进口奥曲肽为参比制剂 ,国产奥曲肽注射液的相对生物利用度为 10 1%± 10 %。结论 该方法灵敏、准确度高 ,可用于奥曲肽体内过程研究。

固相萃取地表水中痕量联苯胺及HPLC-MS测定

采用固相萃取及高效液相色谱-串联质谱技术,建立了地表水中痕量联苯胺的测定方法。水样经HLB固相萃取柱富集,二氯甲烷与丙酮(1∶1,v/v)洗脱,氮吹后转为甲醇溶剂,以液相色谱串联质谱选择离子监测(SRM)模式定性、定量分析。在本实验条件下,加标回收率在72.0%～94.0%之间,相对标准偏差8.1%～9.8%(n=7)。检出限为1.0×10-3μg/L,较文献报道的检出限低。方法已用于环境水样的日常监测。

固相萃取-HPLC法研究格尔德霉素在Beagle犬药代动力学

目的:建立格尔德霉素在 Beagle 犬血浆中的同相萃取(SPE)-HPLC 测定方法,并研究其在犬体内的药代动力学。方法:18只 Beagle 犬分为0.25,0.5,1.0 mg·kg^(-1)低、中、高3个剂量组,单次静脉注射格尔德霉素,于给药后不同时间点采集血样。以 N-苯基-1-萘胺作为内标,Oasis HLB 同相萃取柱优化提取富集,HPLC 法测定其浓度;用药代动力学计算程序3P97拟合药物浓度-时间曲线,求算药动学参数。结果:格尔德霉素在0.01-1.0μg·mL^(-1)线性范围内,低、中、高3种不同浓度质控样品(0.01,0.1,1.0μg·mL^(-1))日内 RSD 分别为5.6%,4.6%,1.9%(n=5);日间 RSD 分别为6.9%,3.2%,6.7%(n=5)。绝对回收率分别为85.0%±3.0%,91.1%±2.2%,94.0%±0.7%(n=5);低、中、高剂量组的 T_(1/2β)分别为89.2,116.6,101.6 min;AUC 分别为6.9,12.7,24.9 min·μg·mL^(-1);Vc 分别为858.0,964.4,981.3 mL·kg^(-1);CL 分别为35.9,39.4,40.1mL·min^(-1)·kg^(-1)。结论:固相萃取-HPLC 法测定格尔德霉素准确,快速,回收率高。格尔德霉素在 Beagle 犬体内药代动力学符合二室静脉注射模型。这对以后的临床应用指导具有十分重要的意义。

固相萃取结合HPLC-MS测定人血浆中奥美沙坦的药物质量浓度

目的建立人血浆中奥美沙坦质量浓度的HPLC—MS测定法。方法血浆样品用OASIS HLB 3cc固相萃取小柱萃取，在Diamonsil C18（4．6mm×150mm，5μm）色谱柱上分离，流动相为甲醇．水（含体积分数为0．2％醋酸）（70：30），流速0．5mL·mim^-1。LC—ESI／MS选择离子检测，正离子模式，用于定量分析的离子分别为m／z447．2（奥美沙坦），m／z515．3（内标，替米沙坦）。结果奥美沙坦血药质量浓度在1～3000μg·L^-1内的线性关系良好（r=O．9999），血浆中低、中、高3种质量浓度（3，100，2400μg·L^-1）的相对回收率在97．6％，100．9％之间，日内RSD5．2％，日间RSD≤13．3％。结论本法操作简便、准确、灵敏，适用于临床药动学研究。

鱼肉类罐头中双酚-二环氧甘油醚的固相萃取／HPLC-MS／MS法检测

建立了鱼肉类罐头中内分泌干扰物质双酚A二缩水甘油醚（BADGE）及其衍生物BADGE·H2O、BADGE·2H2O、BADGE·2HCl、BADGE·HCl·H2O和双酚F二缩水甘油醚（BFDGE）及其衍生物BFDGE·2H2O、BFDGE·2HCl 8种双酚-二环氧甘油醚的固相萃取／液相色谱-电喷雾串联质谱分析方法。以叔丁基甲醚为提取溶剂，采用超声波辅助溶剂萃取法萃取，萃取液用Waters Oasis HLB固相萃取柱进行净化浓缩。以Thermo Hypersil Gold C18色谱柱为分离柱，在正离子模式下以电喷雾电离串联质谱仪进行测定。考察了流动相组分和流动相添加剂对质谱离子化效率的影响，8种双酚-二环氧甘油醚在1．0～100．0μg／L范围内线性关系良好（r≥0．99）。在2．0、10．0和50．0μg／kg的添加水平下，8种目标化合物的回收率为83％～99％，相对标准偏差小于9．0％，方法的检出限为0．13～0．30μg／kg。方法具有较高的灵敏度和准确度，能够满足鱼肉类罐头食品中双酚-二环氧甘油醚残留量的快速检测。