微波促进Sommelet反应制备4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛

1-氯-2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯与乌洛托品成盐后水解,得到合成维生素A的重要中间体4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛,用微波辐射可促进水解,反应0.5h收率可达77%。

应用Sommelet反应制备水杨醛

介绍了以邻甲酚为原料，利用Ｓｏｍｍｅｌｅｔ反应制备水杨醛的新方法；讨论了制备过程中的各种影响因素；通过红外光谱和质谱分析对产物进行了表征，并通过气相色谱法测定了产物的纯度。应用该方法制备水杨醛，收率达８１％，纯度达９７％。

对烷基苯甲醛的合成

以甲苯、乙苯、异丙苯、叔丁基苯为基本原料,分别经Blanc氯甲基化、乌洛托品氧化(Sommelet)两步反应,合成了4种对烷基苯甲醛--对甲基苯甲醛、对乙基苯甲醛、对异丙基苯甲醛、对叔丁基苯甲醛。探讨了各步反应机理及原料配比、反应温度、催化剂等因素对反应的影响,确定了合成4种对烷基苯甲醛的最佳反应条件。在选择的实验条件下,总收率都在75％以上。产物结构经元素分析、IR和1H NMR确证,用液相色谱进行定量分析。

5-硝基水杨醛合成方法

简介了5 硝基水杨醛的的和研究现状,综述了5 硝基水杨醛的合成方法,如:硝化法、甲醛化法、Sommelet法等。评述了各种合成方法的优缺点,并对今后的研究方向进行了展望。

3-醛基苯甲酸甲酯合成工艺研究

研究了以3-氯甲基苯甲酸甲酯为起始原料,与乌洛托品进行Sommelet反应,合成3-醛基苯甲酸甲酯的工艺.考察了乌洛托品、溶剂、酸解条件、反应时间等对产物收率的影响.结果表明:n(3-氯甲基苯甲酸甲酯):n(乌洛托品):n(乙醇):n(硫酸)=1∶1.5∶4∶2.5;在回流温度下反应6h,总产率为97.06%.

对氯苯甲醛的合成

利用对氯氯化苄与乌洛托品之间的sommelet反应来制备对氯苯甲醛,通过正交实验确定了反应的最佳条件:n(4-氯氯化苄):n(六次甲基四胺):n(乙酸):n(乙酸锌)=1:1.6:10:0.05,反应温度110℃,反应时间2小时,最高收率达到96%以上.

5-硝基水杨醛合成方法的研究进展

本文综述了5-硝基水杨醛的合成方法,如Duff反应法,金属离子催化法、硝化法等,综述了它们的优缺点,对Reimer-Tiemman反应法、硝化法存在的不足之处列举了一些改进办法,并对今后研究方向进行了展望。

6-甲酰基香豆素的合成及提纯

以6-甲基香豆素为原料,经NBS溴代得6-溴甲基香豆素,再经Sommelet反应得到6-甲酰基香豆素。研究了一种新的6-甲酰基香豆素提纯方法。产物经红外光谱、熔点确认结构。

对氟间苯氧基苯甲醛的合成

研究和优化了以4-氟-3-苯氧基甲苯(Ⅳ)为起始原料,经氯化反应,氧化反应合成对氟间苯氧基苯甲醛(Ⅶ)的方法.考察了催化剂用量,不同溶剂对氯化反应产物收率的影响和反应物配比对氧化水解反应产物收率的影响.氯化反应的最佳反应条件是选择CCl4作溶剂,在72～76 ℃下通氯气回流反应4 h.催化剂为x(过氧化二苯甲酰)=4.1%(相对于Ⅳ);中间产品α-氯-4-氟-3-苯氧基甲苯(Ⅴ)和α,α-二氯-4-氟-3-苯氧基甲苯(Ⅵ)的氧化水解反应的最佳反应条件是n(Ⅴ+Ⅵ):n[(CH2)6N4]=1:4;w(HAc)=50%的冰醋酸水溶液作溶剂,在104～108 ℃下反应4 h.氯化、水解联合总收率可达86.8%,气相色谱纯度w(Ⅶ)=98.3%.Ⅶ的结构经1HNMR,13CNMR,IR,元素分析和ESI-MS证实.

枯茗醛的合成

以异丙苯为原料,通过氯甲基化反应和Sommelet反应合成枯茗醛。其中氯甲基化的最佳优化反应条件为:n(异丙苯)∶n(多聚甲醛)=1∶1.2,n(异丙苯)∶n(三氯化磷)=1∶1.1,氯化锌的质量分数为44%(以异丙苯计),反应温度控制在80℃,得质量分数约86.6%淡黄色油状对异丙基苄基氯液体;经Sommelet反应得质量分数为98.41%的无色油状液体枯茗醛。总产率为75.0%,产品结构通过了IR及MS的确定。

4-甲酰基苯并呋咱的合成

以4-甲基苯并呋咱为起始原料,经N-溴代丁二酰亚胺(NBS)溴化、Sommelet反应制得4-甲酰基苯并呋咱。重点考察了溴化剂和引发剂对溴化反应以及原料配比、反应温度、反应时间等对Sommelet反应过程的影响。优化的工艺条件为:NBS为溴化剂、过氧化苯甲酰(BPO)为与光照引发剂,温度为62℃,时间为5 h,4-溴甲基苯并呋咱收率为86.8%;n(4-溴甲基苯并呋咱)∶n(乌洛托品)=1∶1.2,醋酸为催化剂及反应溶剂,成盐反应60℃反应2 h,酸解80℃反应4 h,产品收率达78.4%。

2-苯基-4-硒唑甲醛的合成工艺研究

以硒粉、硼氢化钠、苯腈、1,3-二氯丙酮为原料,合成了2-苯基-4-硒唑甲醛,考察了反应条件对收率的影响,最佳反应条件为：n（乌洛托品）：n（2-苯基-4-氯甲基硒唑）：n（乙酸）＝1.6：1：15,回流反应6h,收率可达76.2％.产物结构经元素分析、IR、1H NMR及ESI-MS等方法进行了确证.

N-(6-氯-4-甲硫基-1-羰基异色烷-5-基)-三氟乙酰胺的合成

对一种吲哚化合物的关键中间体———N-(6-氯-4-甲硫基-1-羰基异色烷-5-基)-三氟乙酰胺的合成进行了研究。以2-氯乙醇为原料,经甲硫醇钠的亲核取代和特戊酰氯的酯化反应,生成2-(甲硫基)乙基特戊酸酯,产率92.2%。以3-氨基-4-氯苯甲酸为原料,经酯化反应生成3-氨基-4-氯苯甲酸甲酯,产率80.0%。所得中间体2-(甲硫基)乙基特戊酸酯低温下经磺酰氯氧化,与中间体3-氨基-4-氯苯甲酸甲酯反应,所得产物经重排、水解和酰化反应得到目标化合物,总产率25.8%。

α-萘甲醛的合成研究

报导了以萘作原料 ,通过氯甲基化得α 氯甲基萘 ,再与乌洛托品成盐、水解得α 萘甲醛的合成工艺。采用相转移催化技术 ,使α 氯甲基萘收率提高 ,原料甲醛、盐酸用量减少 ;采用正交实验 ,找到了合成α

间甲氧基苯甲醛合成新工艺

以间甲酚为起始原料,经乙酰化、氯化、Sommelet反应、甲基化反应与水解反应等步骤制得间甲氧基苯甲醛,总收率为67%。该合成路线操作简单、安全、所用原料容易采购,且工艺成本较低,是一条适合工业化生产的合成路线。

2,4,6-三甲基-1,3,5-苯三甲醛的合成与表征

以均三甲苯为初始原料,经氯甲基化、改进的Sommelet反应两步合成了目标产物2,4,6-三甲基-1,3,5-苯三甲醛。利用1H NMR、13C NMR等手段对各步所得产物的结构进行了表征,分析数据证实目标产物为2,4,6-三甲基-1,3,5-苯三甲醛。以均三甲苯计,两步反应的总收率为77.7%。