酸溶液中溶剂萃取法分离钼(Ⅵ)/铁(Ⅲ)的研究进展

分析了不同溶液酸度条件下钼、铁离子的存在形态,并依此对现有的钼/铁溶剂萃取分离方法进行了分类,讨论了各方法的原理、效果及其优缺点。并对未来溶剂萃取法钼/铁分离可能的发展方向进行了展望,以期能为绿色、高效的酸溶液中钼/铁萃取分离新工艺研发及应用提供思路。

Application of specific ion interaction theory and parabolic models for the molybdenum(Ⅵ) and tungsten(Ⅵ) complexes with NTA and IDA at different ionic strengths

The interaction of nitrilotriacetic acid （NTA） and iminodiacetic acid （IDA） with tungsten（VI） （pH 7.5） and molybdenum（VI） （pH 6.00） has been studied in aqueous solutions at 25℃, and different ionic strengths （0.1 〈 1 （mol dm^-3） 〈 1.0 for NaClO4） by a combination of potentiometric and UV spectroscopic（260-270 nm） measurements. Dependence on ionic strength was taken into account by using the Bronsted-Guggenheim-Scatchard specific ion interaction theory （SIT） and parabolic model. The data included in this work, together with some previously published data, make it possible to calculate parameters for dependence on ionic strength by using the aforementioned models.

涡旋辅助分散液-液微萃取-分光光度法 测定水中重金属Cr(Ⅵ)

利用二苯氨基脲显色以及超分子溶剂萃取,建立了一种涡旋辅助分散液-液微萃取—分光光度法测定水中Cr(Ⅵ)的方法(测定波长545 nm)。在以癸醇与四氢呋喃的摩尔比为1∶1制备的超分子溶剂为萃取剂、萃取剂用量为200μL(Cr(Ⅵ)溶液4 mL)、涡漩时间为2.0 min、氯化钠加入量为0.25 g/mL的最优萃取条件下,取得了较宽的线性范围(0.004~2.000μg/mL),检出限为0.15μg/L,定量限为0.45μg/L;加标回收实验的回收率为96.80%~103.50%,相对标准偏差为0.45%~2.50%。该方法具有操作简单、溶剂用量少、灵敏度高、精密度好、准确度高、萃取时间短的特点,可较好地满足水中Cr(Ⅵ)的测定要求。

微波消解-钼酸铅重量法测定焙烧钼精矿中钼含量

采用微波消解方法对焙烧钼精矿样品消解,用乙酸铅沉淀溶液中的钼酸根生成钼酸铅沉淀,沉淀经过滤、洗涤、灼烧、称重。氨水分离后残渣中的钼用硫氰酸盐分光光度法进行测定后予以补正,计算得到钼含量,测定范围:40.00%~65.00%,相对标准偏差(RSD)小于5%。

分光光度法测定铬(Ⅵ)的研究进展

综述了2000-2007年分光光度法测定铬（Ⅵ）的研究进展，内容包括常规光度法、催化动力学光度法和阻抑动力学光度法。对方法检测体系、反应介质条件、线性范围、检出限、实际应用对象等予以综合评述，并对光度法测定铬（Ⅵ）的发展提出了提高仪器性能，以提高灵敏度和减少测量误差；开发灵敏度高、选择性强、稳定性好的无毒或低毒的新型有色染料和指示剂；将自动化程度高，灵敏度高和稳定好的分离富集技术与检测方法联用，以降低测定干扰，增强方法准确度等建议。

二安替比林对羟基苯乙烯基甲烷与铬(Ⅵ)的显色反应及其应用

合成了新试剂二安替比林对羟基苯乙烯基甲烷（ＤＡｐＨＶＭ），并研究了其和格（Ⅵ）的显色反应，在磷酸介质中，Ｍｈ（Ⅱ）存在下，ＤＡｐＨＶＭ在室温下和铬（Ⅵ）生成红色产物， λｍａｘ＝ ５４０ ｎｍ，ε＝ １．７６ ｘ１０６Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，铬（Ⅵ）含量在 ０～ ３０μｇ／Ｌ内符合比尔定律，方法用于环境水样中铬（Ⅵ）的测定，结果令人满意。

聚苯乙烯负载席夫碱Mo(Ⅵ)配合物合成、表征及其在环己烯环氧化反应中的催化活性

合成了聚苯乙烯负载乙二胺缩水杨醛席夫碱与 Mo( )的配合物 ,并对其结构进行了表征 .该配合物催化环己烯环氧化反应与小分子配合物 Mo O2 ( acac) 2 相比 ,具有更优良的催化活性和选择性 ;建立了催化剂中 Mo分析和环氧环己烷气相色谱分析新方法 ;探讨了配合物及环氧环己烷合成过程诸因素的影响 ;优化了环氧环己烷合成条件 ,即以 n( t-Bu OOH) =0 .1 mol计 ,n( C6H10 )∶n( t-Bu OOH) =3∶ 1 ,溶剂 5 m L,反应温度 80℃ ,时间 60 min.在该条件下 ,环氧环己烷收率 (以 t-Bu OOH计 ) 99.2 %以上 ,质量分数约 99.5 %( GC检测 ) .催化剂循环使用 5次后 ,未见活性明显下降 ,环氧环己烷收率 (以 t-Bu OOH计 )仍接近 99% .

交联壳聚糖在痕量钨(Ⅵ)分析中的应用

提出了用交联壳聚糖 ( CCTS)预富集、分光光度法测定痕量钨的新方法。研究了 CCTS对钨 ( )的吸附行为 ,结果表明 :在 p H=4.5的条件下 ,交联壳聚糖对钨( )的吸附率最大 ,可达 96%。考察了吸附时间、吸附剂用量、样品体积以及共存元素对吸附率的影响 ,探讨了吸附机理。方法的检出限 ( 3σ)为 0 .65μg/ L,相对标准偏差 ( RSD)小于 0 .75% ( n=6) ,富集倍数为 2 0倍。用于温泉水和海水中痕量钨的测定 。

二安替比林基-4-羟基苯基甲烷及其与铬(Ⅵ)显色反应的研究

合成了二安替比林基－４－羟基苯基甲烷（ＤＡｐＨＭ），研究了它与铬（Ⅵ）的显色的反应，建立了两个测定铬（Ⅵ）的新体系，在Ｍｎ（Ⅲ）和磷酸存在下，ＤＡｐＨＭ与Ｃｒ（Ⅵ）反应生成检红色产物，λｍａｘ 为４３５ｎｍ．ＣＴＭＡＢ和Ｔｗｅｅｎ－８０对该体系有明显增敏效果，其中ＣＴＭＡＢ－ＤＡｐＨＭ－Ｃｒ（Ⅵ）体系ε为１．０×１０＾６；Ｔｗｅｅｎ－８０－ＤＡｐＨＭ－Ｃｒ（Ⅵ）体系ε为６．９×１－＾５，Ｃｒ（Ⅵ）

二溴对甲基偶氮羧褪色光度法测定铬(Ⅵ)

研究了新显色剂二溴对甲基偶氮羧与Ｃｒ２Ｏ２－的褪色反应。发现它们在硝酸介质中具有高灵敏的褪色反应，Ｃｒ（Ⅵ）量在 ０～１６０μｇ／Ｌ内符合比耳定律．摩尔吸光系数为 １．２ ×１０ ５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。据此建立了一种新的测定Ｃｒ（Ⅵ）的光度法。

微乳液增敏钼(Ⅵ)-3′,5′-二溴水杨基荧光酮络合物光谱探针测定蛋白质

研究了在乳化剂OP微乳液介质中钼 (Ⅵ ) 3′ ,5′ 二溴水杨基荧光酮 (3′ ,5′ DBSF) 蛋白质体系的相互作用和吸收光谱情况。在最佳条件下 ,牛血清蛋白质含量在 0～ 10mg/L范围内服从比尔定律 ;同时测得络合物与蛋白质的结合数n =93。乳化剂OP微乳液引入到蛋白质的测定中提高了体系的灵敏度。结果表明 :该法具有很高的灵敏度、选择性和稳定性 ,可直接用于人尿、奶粉和人血清样品的定量测定。

碘化物-吖啶红-聚乙烯醇体系分光光度法测定痕量铬(Ⅵ)

在稀磷酸介质中，铬（Ⅵ）氧化 Ｉ－离子形成 Ｉ３－络阴离子，Ｉ３－络阴离子可进一步与吖 啶红（ＡＤＲ）阳离子形成离子缔合物［ＡＤＲ］［Ｉ３］。在聚乙烯醇存在下，溶液保持清亮并发生显 著的颜色变化，当以试剂空白参比时，波峰λｍａｘ位于５８５ ｎｍ处。另在５２５ ｎｍ处出现一个波 谷，除波峰处吸光度Ａ与铬（Ⅵ）的浓度成正比外，波峰和波谷的吸光度绝对值叠加也与铬 （Ⅵ）的浓度呈直线关系，因此可大大提高方法的灵敏度。当用常规方法测定时，ε５８５＝２．７ × １０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１；当用双波长叠加时，ε５８５＋５２５＝４．８×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。对于铬（Ⅵ）的 检测限分别为４．４×１０－６ｇ／Ｌ和２．７×１０－６ｇ／Ｌ。方法用于环境水样测定，结果令人满意。

催化动力学光度法测定痕量铬(Ⅵ)的研究

作者发现铬（Ⅵ）在pH4．7的HAc－NaAc缓冲溶液中，能催化过氧化氢氧化邻苯二酚紫的褪色反应，研究了影响催化褪色反应速度的最佳条件，建立了测定痕量铬（Ⅵ）的新方法。方法的检测限为1．28×10-6g／L，测定范围为0～32μg／LCr（Ⅵ）。本法已用于测定环境水样。钢样以及电镀废水中痕量的铬（Ⅵ），结果令人满意。

维脑路通-钼(Ⅵ)配合物的紫外分光光度法研究

采用紫外分光光度法研究了 Mo( )与维脑路通配合物的形成条件及反应机理。在 HAc- NH4 Ac缓冲溶液 (p H=3.50 )中 ,维脑路通与 Mo( )以 2∶ 1进行配位 ,表观形成常数为 1.6× 10 8。

催化动力学褪色光度法测定痕量铬(Ⅵ)

在NH3-NH4Cl缓冲溶液介质中,十二烷基硫酸钠（SDS）存在下,痕量铬（Ⅵ）对H2O2氧化间甲酚紫（m-CP）的褪色反应具有强烈的催化作用,据此建立了催化动力学光度法测定痕量铬（Ⅵ）的新方法,该方法线性范围为0.04-0.36 mg/L,检出限为6.40×10^-4mg/L,可直接用于水样（山泉水和延河水）中痕量铬的测定。

微量钼Ⅵ的质子化壳聚糖富集和分光光度法测定

研究了质子化壳聚糖吸附钼 的性能和机理。在弱酸性 (pH 4 .5的NaAc HAc缓冲溶液 )介质中 ,钼 以MoO2 -4形式吸附在质子化的壳聚糖上 ,吸附反应在 2 0min内可达到平衡 ,饱和吸附容量为 18.4mg g。详细研究了影响吸附过程的有关参数 (如介质酸度、吸附速率、吸附容量 )和脱附最佳条件。方法用于水体中微量钼 的富集测定 。

苯胺蓝分光光度法测定痕量铬(Ⅵ)

在HCl介质中,铬(Ⅵ)与过量I-反应生成黄色I3-,继而与水溶性苯胺蓝阳离子形成离子缔合物,使得苯胺蓝溶液褪色,其在605nm处产生一个强吸收峰。在最佳实验条件下,Cr(Ⅵ)的浓度在4.0×10-7—1.2×10-5mol/L范围内符合比耳定律,表观摩尔吸光系数ε为1.10×106L.mol-1.cm-1。该法用于分析测定沱江水样中Cr(Ⅵ)的含量,结果令人满意。

某些偶氮胂类试剂高灵敏光度法测定铬(Ⅵ)

研究了偶氮胂Ⅲ、二溴硝基偶氮胂和二溴羧基偶氮胂3种偶氮胂类试剂与Cr_2O_7^(2-)的褪色反应.发现它们在硝酸介质中具有高灵敏的褪色反应,摩尔吸光系数均达1×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1)以上,是目前光度法测定Cr(Ⅵ)灵敏度最高的方法之一.可用于水中铬的测定.

邻苯二酚显色树脂相分光光度法同时测定地下水中微量铁(Ⅲ)和钼(Ⅵ)

研究了铁（Ⅲ）和钼（Ⅵ）与邻苯二酚在ｐＨ ６．２０ 微酸性介质中反应生成的有色配合物与７１７型强碱性阴离子交换树脂的交换吸附，探讨了树脂相分光光度法同时测定铁（Ⅲ）和钼（Ⅵ）的实验条件。铁（Ⅲ）和钼（Ⅵ）树脂相有色配合物的最大吸收波长分别为５２０ ｎｍ 和４００ ｎｍ ，表观摩尔吸光系数ε为４．１×１０４ Ｌ／（ｍ ｏｌ·ｃｍ ）和９．０×１０４ Ｌ／（ｍ ｏｌ·ｃｍ ），符合Ｂｅｅｒ定律的范围为０～２．２ ｍ ｇ·Ｌ－ １和０～１．６ ｍ ｇ·Ｌ－ １。此法用于地下水中微量铁和钼的测定，相对标准偏差为３．３ ％ 和３．２ ％ 。

新催化动力学光度法‘花青-H_2O_2体系测定痕量铬(Ⅵ)

在六次甲基四铵－盐酸介质中， 痕量铬（Ⅵ）显著催化Ｈ２Ｏ２氧化‘花青褪色的指示反应， 催化反应的表观活化能为６．８４ ｋＪ·ｍ ｏｌ－ １， 建立了测定痕量铬（Ⅵ）的动力学分析法， 线性测定范围为０～１５０ μｇ·Ｌ－ １，检出限为０．８μｇ·Ｌ－ １。常见离子中，除Ａｌ３＋ ，Ｃｕ２＋ ，Ｆｅ３＋ ，Ｆｅ２＋ 外，其余离子不影响测定。其中Ａｌ３＋ 的干扰可用Ｆ－ 掩蔽消除， Ｃｕ２＋ ，Ｆｅ３＋ ，Ｆｅ２＋ 的干扰可用ＥＤＴＡ 掩蔽消除。本法已用于测定湖水，矿井水和电镀废水中的铬（Ⅵ）。