预镀铋膜修饰铂电极差分脉冲溶出伏安法测定痕量铅、镉

采用预镀铋膜法修饰铂电极，用该电极对痕量Pd、Cd同时进行了差分脉冲溶出伏安法测定，Pd、Cd在富集中和铋形成类似于汞齐的合金，溶出峰良好。讨论了在不同沉积液和沉积时间下得到的铋膜电极的性能和富集时间、富集电位及底液pH对金属离子测定的影响。在优化的实验条件下，分别对10—100μg／L、20～200μg／L和50～500μg／L3个不同浓度系列的Pb^2＋、Cd^2＋进行了同时测定，Pb、Cd溶出峰电流与Pb^2＋、Cd^2＋浓度呈良好的线性关系（r≥0．999），Pb^2＋、Cd^2＋浓度的线性范围均为10～500μg／L；富集时间为180s时，Pb^2＋、Cd^2＋的检出限分别为0．38μg／L和0．82μg／L。利用本方法测定了蔬菜中Pb的含量，并与原子荧光分析法做了对比，结果令人满意。

聚苏木精/氧化石墨烯修饰玻碳电极测定水样中痕量铅和镉

将玻碳电极用氧化石墨烯修饰后电聚合上苏木精聚合膜，利用该修饰电极差分脉冲溶出伏安法同时测定铅和镉．对支持电解质及其缓冲溶液、富集电位及富集时间测定条件进行了优化．在0．1mol／LpH3．5的NaAc—HAc缓冲液中，以此修饰电极为工作电极，在-1．1V处搅拌富集220S，用差分脉冲伏安法分别测定-0．58V和-0．8V处的氧化峰电流．结果表明，该电极显著提高了铅和镉的电化学响应信号．在优化条件下，峰电流与铅和镉的浓度在0．01～1μmol／L范围内呈良好的线性关系，相关系数为0．991～0．995．检出限分别为8nmol／L（Pb^2＋）和1nmol／L（Cd^2＋）（S／N=3）．将该法用于实际水样中痕量铅和镉的测定，回收率为92．2％-105．8％．

膨胀石墨电极的制备及用于色氨酸电化学检测的研究

以化学氧化法制备了膨胀石墨,再以石蜡作为粘合剂制备了膨胀石墨电极,该电极兼备电化学传感器和富集待测物分子,缩短传质过程时间的特点。优化了测定条件,在此基础上建立了一种直接测定色氨酸的电分析方法。结果表明:在0.02～0.12mmol/L范围内,电极响应与色氨酸浓度呈良好的线性关系,检出限为2.0×10-7mol/L,RSD为2.4%。该电极具有良好的选择性,除酪氨酸外,浓度高达5.0mmol/L(色氨酸浓度的100倍)的其它8种氨基酸在电极上均没有可测的响应。用该电极测定了医用氨基酸注射液中色氨酸的含量,结果与标称值相符。对色氨酸在膨胀石墨电极表面的富集原因和反应机理进行了初步探讨。

水环境痕量重金属检测的电化学传感器的研究

重金属是一种危险的污染物,往往长期积累在生物体内不可降解,在极其微量的情况下也会对各种生态系统产生不同程度的危害。文中采用汞膜玻碳圆盘电极,研制了一种用于监测水环境痕量重金属浓度的电化学传感器,基于差分脉冲阳极溶出伏安法(differential pulse anode stripping voltammetry,DPASV),实现了锌、镉、铅和铜4种元素的同时测定。结果表明:该传感器用于检测锌、镉、铅和铜的检出限分别为2.0μg/L、1.9μg/L、0.8μg/L和0.7μg/L.与其他重金属检测方法相比,该电化学传感器的特点是可同时快速检测多种重金属元素,传感器体积小,价格低,操作简单,灵敏度高,易于实现现场自动检测分析。

方波溶出伏安法测定蔬菜中铜和锌

研究了用方波溶出伏安法测定蔬菜中铜和锌含量的方法.在pH=10的1 mol/L NH3H2O-NH4Cl缓冲溶液中,于-0.12V、-0.93V(vs.SCE)分别产生铜和锌的灵敏峰,其峰高与离子的浓度在0.1～3 mg/L(Cu2+:R2=0.9983)和0.4～5 mg/L(Zn2+:R2=0.9924)之间存在良好的线性关系,富集时间300s.用标准曲线法定量,分别测定蔬菜中的铜和锌.该测定方法简便快速、灵敏度高,适用于蔬菜中铜和锌含量的分析.

氧氟沙星在乙炔黑修饰电极上的电化学行为及测定

本文制备了一种乙炔黑修饰电极,研究了氧氟沙星(OFL)在该修饰电极上的循环伏安行为。结果表明,在pH=5的PBS缓冲液中,氧氟沙星在该修饰电极上出现一不可逆的氧化峰,在40～360 mV/s扫速范围内,氧化峰电流与扫速呈线性关系,表明该电极过程受吸附控制。计算了电极过程的部分动力学参数:反应电子数为2,电极有效面积为0.067 cm2。讨论了修饰剂用量、缓冲液种类、溶液pH值对测定的影响。用方波溶出伏安法对OFL进行测定,在2.5×10-6～2.5×10-4mol.L-1的浓度范围内与氧化峰电流(Ipa)呈线性关系,Ipa(μA)=-1.6148+0.2169c(10-6 mol.L-1),相关系数为0.9951,检出限为1.332×10-7 mol.L-1,回收率为90.40%～101.06%。

阿魏酸在玻碳电极上的电化学行为及其分析测定

研究了阿魏酸在玻碳电极上的电化学行为,优化了测定参数,建立了一种直接测定阿魏酸的电分析测试方法. 阿魏酸在玻碳电极上于醋酸盐缓冲溶液中于-1.0～1.2 V处产生1对氧化还原峰,氧化峰电流与阿魏酸的浓度在5×10^-5～1×10^-3mol/L之间有良好的线性关系,线性回归方程为： Ip=19.19＋3.515×10^4c,相关系数R为0.994 1,检出限为1×10^-6 mol/L. 适用于中成药中阿魏酸含量的测定,该方法用于逍遥丸中痕量阿魏酸的测定,回收率在95%～106%之间.

碳糊电极吸附阳极溶出伏安法测定血清中铜

利用液体石蜡作粘合剂制成碳糊电极(CPE),根据铜与邻苯三酚红(PGR)生成的络合物在CPE上的吸附特性,建立了测定铜的吸附溶出伏安法。考察了最佳底液条件,共存离子的影响,测定了电活性络合物的组成,探讨了电极反应机理。二次导数溶出峰电流与Cu2+浓度在2.0×10-9molL～4.0×10-7molL范围内呈线性关系。检出限为1×10-9molL。方法应用于人血清样中铜的测定,取得了满意的结果。

铋膜丝网印刷电极现场快速测定工业废水中Pb^(2+)、Cd^(2+)

采用丝网印刷电极,通过同位镀铋膜阳极溶出伏安法对工业废水中重金属Pb2+和Cd2+进行了快速测定,考察并优化了镀铋膜及测定金属离子的实验条件.实验结果表明,Pb2+和Cd2+在铋膜电极上可得到灵敏的溶出峰,在优化的实验条件下Pb2+和Cd2+在50—500μg.L-1范围内呈现良好的线性关系,相关系数分别为0.9947、0.9969,检测限分别为4.45μg.L-1和2.98μg.L-1.测定了工业废水中的Pb2+、Cd2+,结果与ICP-MS方法一致.

聚乙烯醇增敏铋膜阳极溶出伏安法直接测定蜂蜜中锌

报道了一种快速测定蜂蜜中痕量Zn的电分析方法。蜂蜜不经消化，用二次蒸馏水直接溶解，可获得透明溶液。在pH=8．65的NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液体系中，加入聚乙烯醇，采用玻碳电极镀铋做工作电极，饱和甘汞电极为参比电极，铂为辅助电极的三电极体系测定了3种蜂蜜中的Zn，获得了灵敏的阳极溶出峰，线性范围为0．4—8mg／L，检出限为0．135mg／L，加标回收率和样品测定RSD（n=6）分别为98％～100％和2．4％～4．5％。实验结果表明，本方法简便、快速、准确，还可以避免使用汞电极带来的污染。

水杨酸在改性钠基蒙脱土修饰电极上的电化学行为及测定

用十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）对钠基蒙脱土进行改性，并用红外光谱、X衍射对CTAB—NaM—MT进行表征，制备了改性钠基蒙脱土修饰电极（CTAB—NaMMT—CMC／GCE），研究了水杨酸在该修饰电极上的循环伏安行为。结果表明，在pH0．8的H2SO4-Na2SO4电解质溶液中，SA在1．19V出现一明显的氧化峰，在40400mV／s范围内，其氧化峰电流与扫描速率的平方根（v^1/2）呈良好线性关系，表明电极过程为受扩散控制不可逆过程。测得SA在该修饰电极上的反应电子数、质子数、传递系数及扩散系数分别为2、2、0．389、1．275×10^-6cm^2／s。方波溶出伏安法的氧化峰电流（Ipa）与SA浓度在8．0×10^-7-1．25×10^-4mol／L范围内呈良好的线性关系（r=-0．9996），检出限为2．27×10^-7mol/L，加标回收率为96％-101％。

1,10-邻菲啰啉-5,6-二酮修饰碳糊电极测定水中镉

以1,10-邻菲啰啉-5,6-二酮(phendio)修饰碳糊电极为工作电极,在0.05mol/L HAc-NaAc(pH4.74)电解液中,于-1.30V(vs.SCE)处Cd2+以Cd-1,10-邻菲啰啉-5,6-二酮络合物的形式吸附到电极上,再经过阳极溶出,从而建立了一种测定水样中痕量镉的新方法。本法于-0.69V处产生一个灵敏的溶出峰,其二阶导数峰电流与Cd2+的浓度在2.4×10-7~6.0×10-9mol/L范围内呈良好的线性关系;检出限为3.0×10-10mol/L(S/N=3)。应用本方法测定水样中的Cd2+,结果令人满意。

TZAAP-Nafion修饰电极溶出伏安法测定痕量铜

2-(2,3,5-triazolylazo)-5-acetamidophenol—Nafion modified glassy carbon electrode is prepared.In the B-R buffer solution (pH=5.0),a sensitive anodic peak at-0.50V(vs.SCE) is obtained.The peak current is proportional to copper concentration in the range of 2.0×10-8mol/L～5.0×10-6mo1/L,the detection limit is 5.0×10-9mol/L.This method has been successfully applied to the determination of trace copper in water.

Ti基电极上光化学沉积Hg用于吸附溶出伏安法测定磺胺嘧啶

该研究发现采用紫外光照射钛电极表面氧化钛层能够光催化还原Hg2+生成Hg微粒,在Ti基电极上光化学沉积Hg比电化学沉积Hg对磺胺嘧啶具有更强的吸附作用,基于光化学沉积Hg/Ti电极建立了一种吸附溶出伏安法测定磺胺嘧啶的方法。详细考察了溶液pH值、吸附富集时间、溶出起始电位、扫描速率等对测定的影响。结果表明,在pH2.0的B-R缓冲溶液中,磺胺嘧啶在0.48V左右处产生1个灵敏的氧化峰,其峰电流与磺胺嘧啶的浓度在1.2×10-8～1×10-6mol/L范围内呈良好的线性关系(r=0.9972),检出限达4.35nmol/L。

改性钠基蒙脱土修饰电极上百草枯的电化学行为及测定

制备了十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)改性钠基蒙脱土修饰电极,用循环伏安法研究了百草枯在该修饰电极上的电化学行为。结果表明,该电极过程受扩散控制。计算了电极过程的部分动力学参数:电极的有效面积Aeff=2.108mm2,百草枯在缓冲溶液中的扩散系数D=5.73×10-4cm2/s。用方波溶出伏安法优化了测定参数,测定了浓度与峰电流的线性关系,发现峰电流与百草枯浓度在9.660×10-7～3.865×10-4mol/L范围内呈线性关系,检测限为3.297×10-7mol/L,测定了实际水样中百草枯的含量,增敏回收率为94.55%～108.25%。

痕量镉离子在原位铋修饰掺硼金刚石电极上的传感分析

以原位铋修饰掺硼金刚石电极为工作电极,利用方波脉冲阳极溶出伏安法对重金属镉离子进行检测.考察了扫描方式、铋离子浓度、电极硼掺杂浓度、支持电解液p H值、富集电位、脉冲参数和富集时间等因素对镉溶出峰电流的影响并进行了优化.结果表明,原位铋修饰能有效提高检测的灵敏度,镉离子浓度与溶出峰电流值在1~10μg/L范围内呈线性关系,相关系数为0.9979,检出限为0.15μg/L.干扰实验结果表明,相邻溶出电位干扰离子铅和锌对镉的检测影响相对较小,而铜有较大干扰.实际水样测试结果表明,回收率在96%~107%之间.

Nafion修饰汞膜电极微分脉冲阳极溶出伏安法测定蔬菜中的铅

采用Nafion修饰汞膜电极微分脉冲阳极溶出伏安法测定蔬菜中的铅,选择0.1 mol/L NH4NO3作为支持电解质,富集时间420 s,搅拌速度300 r/min,Nafion修饰体积10μL,考察了共存离子的干扰。方法在0.01μg/L～14.0μg/L范围内线性良好,检出限为0.2μg/L,铅酸电池厂附近蔬菜样品的测定结果与石墨炉原子吸收光谱法相吻合,加标回收率为89.5%～106%。

方波阳极溶出伏安法同时测定蔬菜中铜铅含量

蔬菜样品洗涤干燥,在450～500℃灰化12h,加HClO4消解。在0.05mol·L-1的HClO4底液中,以悬汞电极为工作电极,用方波阳极溶出伏安法同时测定蔬菜中Pb、Cu的含量。峰电位分别为:-0.32W、0.10V(vs.Ag/AgCl),此方法的回收率为96%～102%。方法操作简便快捷,准确性好,结果令人满意。

固体汞电极溶出伏安法测定地下水示踪剂中的铜及实验应用

用易溶于水的金属盐类试剂作示踪剂,是岩溶地下水示踪试验中广泛采用的有效方法,通过野外现场测定人工示踪剂中的金属离子可以揭示岩溶地下水的运动特征。传统极谱法所用的液态汞操作不便,且容易造成环境污染。本文制作了固体汞电极,采用溶出伏安法测定地下水示踪剂中的铜,在地下水样品中加入醋酸-醋酸钠缓冲溶液,氯化钾溶液作为支持电解质,采用固体汞电极扫描,记录溶出曲线。实验了氯化钾溶液、醋酸-醋酸钠缓冲溶液用量对100 ng/mL铜标准工作溶液峰电流的影响,在选定最佳实验条件下,铜浓度在0～1000 ng/mL范围内与峰电流呈现良好的线性关系,相关系数大于0.999,方法检出限为0.58 ng/mL,加标回收率为96.4%～101.7%。地下水中可能存在的一些离子对测定不产生干扰。该方法应用于地下水示踪试验,铜的测定结果与极谱法基本吻合,且简单快速,适合野外现场测定,同时避免了极谱法液态汞的污染问题。

基于溶出伏安法的水质重金属自动监测系统

基于线性扫描溶出伏安法研制了一套水质重金属自动监测系统,实现了水中铅、锌、砷、锑重金属元素的自动监测。介绍了系统的硬、软件设计,详细阐述了数据采集中虚假点识别和纠正算法、定量分析方法和富集电位等参数的配置。实验表明,该仪器具有检出限低、响应快、自动化程度高等优点,具有一定应用前景。