Synthesis and performance of miktoarm star copolymers of styrene and butadiene

A novel multifunctional macromolecular organolithium initiator （PD-Sn-（RLi）3） was prepared via living anionic polymerization and used for the synthesis of miktoarm star copolymers in cyclohexane. The average molecular weight, polydispersity index, microstructure and unit composition of the miktoarm star copolymers were characterized with GPC and 1H-NMR. Performances of the miktoarm star styrene-butadiene rubbers were investigated in comparison with those of the blend rubbers such as the tin-coupled star-shaped random copolymers of styrene-butadiene rubber（S-SBR）/natural rubber （NR） blend rubber and S-SBR/Cis-1, 4-polybutadiene rubber （Cis-BR） blend rubber.

用γ-氯丙基三甲氧基硅烷端基改性星形溶聚丁苯橡胶

以自制多官能度有机锂为引发剂,采用负离子聚合法制备了星形溶聚丁苯橡胶(SSBR),然后加入异丙醇氧锂作为解缔剂,降低体系黏度,再加入封端剂γ-氯丙基三甲氧基硅烷进行封端反应,得到端基带有三甲氧基丙基硅烷基团的改性SSBR。用核磁共振对产物进行了表征,考察了解缔剂用量、封端剂用量、封端时间以及数均分子量对SSBR封端率的影响。结果表明,解缔剂可明显降低聚合体系黏度,当SSBR的数均分子量为9.4×104、解缔剂与引发活性中心数的摩尔比为1.5、封端剂与活性中心数的摩尔比为1.5以及封端反应进行60 min时,封端率由未解缔直接封端的10.7%提高到64.1%。解缔后高封端率SSBR硫化胶与未封端和未解缔低封端率SSBR硫化胶相比,其炭黑-白炭黑填料粒子分散更均匀,且拉伸强度和300%定伸应力提高,永久变形明显降低,具有0℃损耗因子高和60℃损耗因子低的特点。

1,1-二苯基己基锂合成星形溶聚丁苯橡胶

以环己烷为溶剂,1,1-二苯基乙烯(DPE)与正丁基锂(n-BuLi)反应得到1,1-二苯基己基锂(DPHL),对其产率、稳定性和引发活性进行了研究。然后以DPHL为引发剂,四氢呋喃为结构调节剂,采用负离子聚合方法合成了线形溶聚丁苯橡胶(SSBR);最后以SnCl4偶联制备星形SSBR。用凝胶渗透色谱仪、核磁共振对产物进行了表征,考查了端基结构、聚合反应时间和偶联剂用量对SSBR偶联效率的影响,研究了硫化胶性能。结果表明,n(DPE)/n(n-BuLi)为1时,DPHL产率和纯度较佳,DPHL在2℃冰箱中保存时间超过30 d,浓度降为初始浓度的90%以下;引发剂残基"双苯环"存在于聚合物链末端;分子量为7×104,聚合反应时间为60 min,n(Cl-)/n(Li+)为1.12,偶联效率最高,端基转换为丁二烯后,偶联效率提高;与n-BuLi相比,由DPHL引发合成的星形SSBR的拉伸强度、撕裂强度和断裂伸长率有所提高,压缩疲劳温升降低,0℃时的tanδ更高,60℃时的tanδ更低。

改性合成橡胶在轮胎工业中的应用

介绍了几种合成橡胶的改性在轮胎工业中的应用现状。为了提高轮胎的综合行驶性能 ,近年来国外开发出了性能良好的溶聚丁苯、Nd系顺丁、乙烯基顺丁、3,4-异戊胶、卤化丁基胶、苯乙烯 -异戊二烯 -丁二烯橡胶。

偶联结构对星形溶聚丁苯橡胶性能的影响

对溶聚丁苯橡胶(SSBR)72612 S及自制的2#SSBR样品进行了结构剖析,研究了星形偶联结构与性能的关系。结果表明,SSBR 72612 S和2#SSBR样品均为星形高乙烯基含量SSBR,均具有较好的力学性能和老化性能,产品与炭黑结合较好。其中,SSBR 72612 S表现出较好的生热性能和回弹性,同时具有较好的抗湿滑性能和加工性能及低滚动阻力。

含硅基团有机锂引发剂制备星型溶聚丁苯橡胶

三甲基氯硅烷与双端活性锂引发剂反应,制得了一种含硅基团有机锂引发剂,用该引发剂引发丁二烯和苯乙烯聚合,用四氯化锡偶联,得到端基为含硅基团的星型丁苯橡胶,并对上述合成反应工艺条件进行了初步研究。结果表明,四氯化锡的用量和加入方式以及端基转换均对偶联效率有影响,四氯化锡与活性分子链的物质的量比为0.2625,且在转换端基的条件下分2次加入时,所得星型丁苯橡胶的偶联效率最高为85.93%。

星形溶聚丁苯橡胶/异戊橡胶并用胶的结构和性能

研究炭黑补强的自制星形溶聚丁苯橡胶(S-SSBR)/异戊橡胶(IR)并用胶并用比对胶料各项性能的影响。结果表明:S-SSBR与IR具有一定的相容性,IR可以改善S-SSBR的加工流动性能,增大胶料的硫化速率,改善S-SSBR的低温性能;随IR用量的增大,硫化胶的硬度和压缩生热降低,阿克隆磨耗量和拉断永久变形逐渐增大。磨耗形貌和物理性能的变化表明,当IR用量超过40份时,发生S-SSBR与IR的相转变;S-SSBR为连续相时,随着IR用量的增大,硫化胶的抗湿滑性能降低,滚动阻力变化不大。S-SSBR/IR并用比为80/20时,并用胶具有较优的综合性能。