[Rh(COD)Cl]_2催化剂的制备及催化松节油加氢反应

采用恒温搅拌回流的方式制备了[Rh(COD)Cl]_2,并通过正交试验对制备条件进行了优化,得出催化剂适宜制备条件:n(COD)∶n(RhCl_3·3H_2O)为3.5∶1,回流温度80℃,回流时间3 h。将制备的[Rh(COD)Cl]_2作为催化剂用于松节油的氢化反应,通过单因素试验和正交试验考察了反应压力、反应温度、催化剂用量及反应时间对反应的影响,优选出适宜反应条件,即4 g松节油,催化剂用量为松节油质量的2.5%,反应压力2.5 MPa,反应时间4 h,反应温度45℃。在此反应条件下,α-蒎烯转化率为98.21%,产物顺式蒎烷对映选择性为97.46%,收率为95.72%。

活性炭负载[Rh（COD）Cl]2催化剂的制备及其催化性能

以氧化活性炭（OAC）为载体、自制[Rh（COD）Cl]2为活性组分,制备了负载型催化剂[Rh（COD）Cl]2/OAC（COD为1,5-环辛二烯）,用XPS、N2吸-脱附、FTIR等对其结构进行了表征与分析,以β-蒎烯加氢反应为探针反应,考察了载体种类、氧化剂HNO3浓度、[Rh（COD）Cl]2与OAC质量比对负载型催化剂[Rh（COD）Cl]2/OAC性能的影响,在此基础上优化了β-蒎烯加氢工艺条件,并测定了催化剂（[Rh（COD）Cl]2/OAC）的重复使用性。结果表明,催化剂的最佳制备条件为：氧化活性炭为较佳载体,HNO3浓度为7.23mol/L,[Rh（COD）Cl]2与OAC质量比为1∶8.3,此时β-蒎烯转化率均值为99.94%;顺式蒎烷选择性（以只生成蒎烷计,下同）均值为88.64%;顺式蒎烷收率均值为88.59%;β-蒎烯加氢工艺的最佳条件为：反应温度50℃,反应压力3.5 MPa,催化剂用量为β-蒎烯质量的3.5%,反应时间4.0 h,此条件下β-蒎烯转化率均值为99.88%;顺式蒎烷选择性均值为89.00%;顺式蒎烷收率均值为88.90%,[Rh（COD）Cl]2/OAC催化剂在β-蒎烯加氢反应中表现出较佳的催化活性。催化剂重复使用4次后,β-蒎烯转化率仍可达89.64%,活性组分Rh的流失是造成催化剂失活的主要原因。

炭载体制备条件对Pd(OH)_(2)/C催化剂氢解脱苄性能的影响

为提高六硝基六氮杂异伍兹烷(CL‑20)合成过程中氢解脱苄催化剂的活性、降低贵金属Pd用量,本研究以葡萄糖酸钠为原料采用球磨/碳化方法制备了炭载体,实验主要探索了葡萄糖酸钠的碳化温度、升温速率及助剂等因素对炭载体结构及相应氢氧化钯碳(Pd(OH)_(2)/C)催化剂在六苄基六氮杂异伍兹烷(HBIW)和四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(TADB)氢解脱苄反应中催化活性的影响。采用氮气等温吸附(BET)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、X‑射线粉末衍射(XRD)、元素分析及程序升温脱附(TPD)对炭载体的孔结构、颗粒形貌、晶相结构、化学组成及表面化学性质进行了表征。结果表明:以葡萄糖酸钠为原料制备炭载体的较佳碳化温度为700℃,升温速率为10℃·min^(-1),引入助剂NaHCO_(3)可调变葡萄糖酸钠碳化过程中的膨化程度。在此优化条件下制备的炭载体具有丰富多级孔结构和适量的表面含氧官能团,相应Pd(OH)_(2)/C催化剂在HBIW和TADB氢解脱苄反应中显示出优异催化活性。

重要化工原料——异丁醛的制备方法

论述了异丁醛的制备方法，其中负载型水溶性膦铑催化剂（ＳＡＰ）促进下的丙烯氢甲酰化反应是异丁醛的主要制备方法。通过反应条件的调节，配位基团及载体的选取，可有效地控制主副产物的比例；由甲醇与乙醇或甲醇与正丙醇在负载型Ｖ２Ｏ５催化剂促进下的反应是制取ＩＢＡ的又一途径。