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Novel Properties of Supramolecular Complexes Formed by Pairing Cationic Porphyrin and Anionic Metal-Oxo Cluster
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作者 Shu Qing LIU Ji Qing XU Hao Ran SUN Department of Chemistry, Jilin University, Changchun 130023 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2000年第9期831-834,共4页
MTBPyP (meso-tetrakis(4-N-benzylpyridyl)porphyrin, M=H-2, Zn) bearing positive charge has been shown to associate with SiW12O404- in water solution. The spectral evolution and Job's plots analyses reveal that the ... MTBPyP (meso-tetrakis(4-N-benzylpyridyl)porphyrin, M=H-2, Zn) bearing positive charge has been shown to associate with SiW12O404- in water solution. The spectral evolution and Job's plots analyses reveal that the relatively stable aggregates contain equal numbers of MTBPyP4(+) and SiW12O404-. 展开更多
关键词 cationic porphyrin anionic metal-ore cluster ion pair supramolecular complex
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活性可控聚合制备热塑性弹性体研究进展
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作者 张昊 张华强 +4 位作者 刘若凡 赵志超 金玉顺 李福崇 伍一波 《合成橡胶工业》 CAS 北大核心 2023年第1期75-80,共6页
从负离子聚合、正离子聚合、开环聚合、可控自由基聚合等聚合方法入手,总结了不同类型热塑性弹性体合成技术的研究进展,以及其他如超分子化学与聚合物合成相结合等热塑性弹性体研究的新领域和新方向。
关键词 热塑性弹性体 活性可控聚合 负离子聚合 正离子聚合 超分子化学 综述
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超分子驱油剂WMM-100的性能测试 被引量:3
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作者 徐赋海 赵立强 +3 位作者 何振富 冷强 李丽 贾振福 《西南石油学院学报》 CSCD 北大核心 2005年第4期54-55,68,共3页
超分子驱油技术是一种新型的提高采收率技术,由于WMM-100与带负电的岩石表面之间有较强的超分子化学作用(氢键、配位键、堆积效应、静电相互作用等);且WMM-100之间可以通过共享一个或多个苯环聚合起来吸附在岩石表面形成超共轭体系。对W... 超分子驱油技术是一种新型的提高采收率技术,由于WMM-100与带负电的岩石表面之间有较强的超分子化学作用(氢键、配位键、堆积效应、静电相互作用等);且WMM-100之间可以通过共享一个或多个苯环聚合起来吸附在岩石表面形成超共轭体系。对WMM-100驱油剂性能测定后发现:低粘度的超分子驱油剂在多孔介质中流动时,具有高的阻力系数和附加流动阻力,与原油间粘滞力高,并有良好的驱油效果,可以提高采油速度,适合于聚合物驱后进一步提高采收率。 展开更多
关键词 超分子 阳离子酞菁铜 驱油荆 驱油效率 附加流动阻力
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三种六元瓜环与Sr(Ⅱ)离子的配位及超分子自组装 被引量:2
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作者 张婷 陈文建 +2 位作者 张云黔 陶朱 祝黔江 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第3期473-480,共8页
本文以六元瓜环及两种部分甲基取代六元瓜环(统称为Q[6]s)为构筑元件,合成了4个Q[6]s-Sr髤离子的配合物,用X射线单晶衍射方法测定了配合物的晶体结构。结果表明,Q[6]s-Sr髤离子配合物自组装形成不同结构的分子链,体系中存在Cl-离子时,Q[... 本文以六元瓜环及两种部分甲基取代六元瓜环(统称为Q[6]s)为构筑元件,合成了4个Q[6]s-Sr髤离子的配合物,用X射线单晶衍射方法测定了配合物的晶体结构。结果表明,Q[6]s-Sr髤离子配合物自组装形成不同结构的分子链,体系中存在Cl-离子时,Q[6]s-Sr髤离子形成配位聚合链,而只有NO3-离子存在时,形成水分子配位桥连的超分子链。 展开更多
关键词 六元瓜环 s) Sr(Ⅱ)离子 超分子自组装 晶体结构
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阳离子聚电解质与阴离子表面活性剂大分子复合物的形成及其溶液流变性能 被引量:2
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作者 张松梅 娄清香 +1 位作者 毛国梁 吴韦 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2005年第2期79-82,共4页
将不同阳离子电荷度的丙烯酰胺 丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物与反电性阴离子十二烷基硫酸钠复合,由电导率测定发现两者依靠静电引力结合的大分子复合物存在着非电荷化学计量比关系。低于临界沉淀浓度时,大分子复合物能够保持分散溶... 将不同阳离子电荷度的丙烯酰胺 丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物与反电性阴离子十二烷基硫酸钠复合,由电导率测定发现两者依靠静电引力结合的大分子复合物存在着非电荷化学计量比关系。低于临界沉淀浓度时,大分子复合物能够保持分散溶解状态,溶液属于假塑性流体,并且分子复合作用使溶液的抗剪切稀释能力增强。 展开更多
关键词 阳离子聚电解质 阴离子表面活性剂 大分子复合物 溶液 流变性能
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卟啉-金属氧簇超分子化合物的光谱及电催化氧还原 被引量:5
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作者 刘淑清 徐吉庆 +3 位作者 孙浩然 李冬梅 曾庆新 宋玉江 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第2期128-133,共6页
应用紫外可见吸收光谱研究了 meso-四 (4-N-苄基吡啶基 )卟啉 (MTBPyP4+ ,M=H2,Zn)阳离子与金属氧簇阴离子 (SiW12O4- 40)在水溶液中的光谱行为 .光谱演变及 Job图表明 MTBPyP4+与 SiW12O4- 40在水溶液中可形成稳定的 1∶ 1的超分... 应用紫外可见吸收光谱研究了 meso-四 (4-N-苄基吡啶基 )卟啉 (MTBPyP4+ ,M=H2,Zn)阳离子与金属氧簇阴离子 (SiW12O4- 40)在水溶液中的光谱行为 .光谱演变及 Job图表明 MTBPyP4+与 SiW12O4- 40在水溶液中可形成稳定的 1∶ 1的超分子化合物 .同时本文还考察了化学计量为 1∶ 1的 [CoTBPyP][SiW12O40]超分子化合物的电催化分子氧还原行为 ,表明该类超分子化合物有望成为一类新的催化氧还原的修饰电极材料 . 展开更多
关键词 阳离子卟啉 金属氧簇阴离子 超分子化合物 电催化氧还原 光谱 燃料电池 催化剂材料
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六元瓜环与[Zn(H_2O)_6]^(2+)的超分子自组装结构 被引量:2
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作者 张云黔 陶朱 +1 位作者 薛赛凤 祝黔江 《贵州大学学报(自然科学版)》 2007年第3期306-308,共3页
利用X-射线衍射方法测定六元瓜环(Q[6])与[Zn(H2O)6]2+形成的超分子自组装结构。在该化合物结构中,每一个六元瓜环分子包结了一个1,4二氧六烷分子,与瓜环两端的锌水合离子形成一个分子胶囊结构,并通过锌离子上的配位水分子分别与相邻两... 利用X-射线衍射方法测定六元瓜环(Q[6])与[Zn(H2O)6]2+形成的超分子自组装结构。在该化合物结构中,每一个六元瓜环分子包结了一个1,4二氧六烷分子,与瓜环两端的锌水合离子形成一个分子胶囊结构,并通过锌离子上的配位水分子分别与相邻两瓜环端口的羰基氧原子通过氢键相互作用形成一维超分子链。 展开更多
关键词 六元瓜环 1 4二氧六烷分子 水合锌离子 分子胶囊 超分子链
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多碘阴离子与双核配合物阳离子的超分子组装 被引量:5
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作者 王哲明 袁敏 +2 位作者 何筝 廖春生 严纯华 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第12期1615-1625,共11页
通过多碘阴离子与双核配合物阳离子的超分子组装获得了3个新的化合物并对其进行了X射线结构测定和红外光谱,紫外-可见光谱的表征.它们是[(NiCl(bpy)_2)_2^(2+)](I_3^-)_2(I_2)(1),[(MnCl(bpy)_2)_2^(2+)](I_3^-)_2(I_2)(2)和[(MnCl(bpy)... 通过多碘阴离子与双核配合物阳离子的超分子组装获得了3个新的化合物并对其进行了X射线结构测定和红外光谱,紫外-可见光谱的表征.它们是[(NiCl(bpy)_2)_2^(2+)](I_3^-)_2(I_2)(1),[(MnCl(bpy)_2)_2^(2+)](I_3^-)_2(I_2)(2)和[(MnCl(bpy)_2)_2^(2+)](I_7^-)_(1/2)(I_5^-)(I_3^-)_(1/2)(I_2)_(1/2)(bpy=2,2'bipyridine)(3).晶体学数据:1.单斜晶系,空间群C2/c,a=1.37091(3)nm,b=1.67996(3)nm,c=2.20708(5)nm,β=91.6114(12)°,V=5.08106(18)nm^3,Z-4,对4367个可观测反射点R_1=0.0674;2单斜晶系,空间群C2/c,a=1.38898(3)nm,b=1.70579(4)nm,c=2.22092(4)nm,β=92.9168(13)°,V=5.25523(09)nm^3,Z=4,对4485个可观测反射点R_1=0.0470;3三斜晶系,空间群P-1,a=1.10793(4)nm,b=1.43488(5)nm,c=1.98724(8)nm,α=100.6352(16)°,β=96.4348(19)°,γ=110.0297(19)°,V=2.86409(18)nm^3,Z=2,对7156个可观测反射点R_1=0.0634.这三个化合物中都含有具有分叉形状的双核配合物阳离子[(MCl(byp)_2)_2]^(2+)(M=Mn,Ni),它们通过配体bpy之间的π-π堆垛构成带孔洞的层状结构,在层中由配体bpy围成的孔洞填充了I_2分子或I_3^-阴离子,组装成由I_2分子或I_3^-阴离子穿越的正电性的层.在层和层之间则占据了相互连接的I_2,I_3^-,I_ 展开更多
关键词 超分子化学 自组装 多碘离子 双核配合物阳离子
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阳离子聚合物诱导的TPPS超分子自组装行为
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作者 严峰 赵娟 +2 位作者 张自新 王明霞 陈晓雯 《天津工业大学学报》 CAS 北大核心 2019年第5期33-38,44,共7页
为研究不同阳离子聚合物对5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)卟啉(TPPS)在水溶液中的自组装行为的诱导作用,采用质量分数为3%的季铵化壳聚糖、聚环氧氯丙烷-胺阳离子聚合物诱导TPPS的自组装行为,并通过紫外可见(UV-vis)光谱对其进行表征。结... 为研究不同阳离子聚合物对5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)卟啉(TPPS)在水溶液中的自组装行为的诱导作用,采用质量分数为3%的季铵化壳聚糖、聚环氧氯丙烷-胺阳离子聚合物诱导TPPS的自组装行为,并通过紫外可见(UV-vis)光谱对其进行表征。结果表明:在季铵化壳聚糖诱导下,TPPS在溶液pH低于4时自组装形成J-型聚集体,pH高于4时以去质子化单体形式存在;在聚环氧氯丙烷-胺阳离子聚合物诱导下,TPPS在溶液pH低于3时自组装形成J-型聚集体,高于3时自组装转化为H-型聚集体;无阳离子聚合物诱导时,TPPS仅在pH为1时的高酸性条件下才自组装为J-型聚集体;电中性聚合物聚乙烯醇对TPPS分子自组装无明显影响;阳离子聚合物诱导下的TPPS分子自组装不受TPPS浓度的影响。 展开更多
关键词 5 10 15 20-四(4-磺酸基苯基)卟啉(TPPS) 超分子自组装 阳离子聚合物 诱导 J-型聚集体
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两个基于多金属氧酸盐和冠醚基超分子阳离子的有机无机杂化材料的合成及晶体结构(英文) 被引量:3
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作者 熊俊 吕少仿 +3 位作者 彭俊军 李明 李伟 杨水彬 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第9期1649-1655,共7页
以二苯并18-冠-6,3-氟-4-甲基苯铵盐以及多金属氧酸盐[Mo6O19]2-为原料,使用溶剂挥发法合成了有机无机杂化材料[(3-F-4-Me Anis)(DB[18]crown-6)]2[Mo6O19]·2CH3CN(1)(3-F-4-Me Anis=3-氟-4-甲基苯铵盐;DB[18]crown-6=二苯并18-冠-... 以二苯并18-冠-6,3-氟-4-甲基苯铵盐以及多金属氧酸盐[Mo6O19]2-为原料,使用溶剂挥发法合成了有机无机杂化材料[(3-F-4-Me Anis)(DB[18]crown-6)]2[Mo6O19]·2CH3CN(1)(3-F-4-Me Anis=3-氟-4-甲基苯铵盐;DB[18]crown-6=二苯并18-冠-6);以18-冠-6,2-氟-4-甲基苯铵盐以及多金属氧酸盐[SMo12O40]2-为原料,运用H管扩散法制备了晶体材料[(2-F-4-Me Anis)([18]crown-6)]2[SMo12O40]·2CH3CN(2)(2-F-4-Me Anis=2-氟-4-甲基苯铵盐;[18]crown-6=18-冠-6)。通过红外光谱、元素分析、热重分析和X射线单晶结构分析对化合物进行了表征。结构分析表明,晶体1和2通过非共价键自组装作用构建而成,冠醚基超分子阳离子是通过N-H…O氢键作用形成。在晶体1和2中,超分子阳离子和多酸阴离子交错堆积形成包合物结构,沿着a轴方向观察,发现每个多酸阴离子被6个超分子阳离子包围着形成六边形堆积结构。通过晶体结构研究和热重分析表明,二苯并18-冠-6中的苯环在维持晶体1的稳定性方面具有重要的作用。 展开更多
关键词 有机无机杂化物 超分子自组装 多金属氧酸盐 冠醚 超分子阳离子
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meso-四(4-N-甲基吡啶基)卟啉-金属-氧簇超分子化合物的光谱及电催化氧还原行为研究
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作者 刘淑清 徐吉庆 +1 位作者 孙浩然 宋玉江 《化学研究》 CAS 2000年第2期9-13,共5页
采用紫外可见吸收光谱研究了meso -四 ( 4 -N -甲基吡啶基 )卟啉 (M1 TMPyP ,M1 =H2 ,Zn)阳离子与金属-氧簇阴离子 (SiW1 2 O40 4 - )在水溶液中的光谱行为 .光谱演变及Job′s图表明M1 TMPyP与SiW1 2 O40 4 - 在水溶液中可形成相对稳定... 采用紫外可见吸收光谱研究了meso -四 ( 4 -N -甲基吡啶基 )卟啉 (M1 TMPyP ,M1 =H2 ,Zn)阳离子与金属-氧簇阴离子 (SiW1 2 O40 4 - )在水溶液中的光谱行为 .光谱演变及Job′s图表明M1 TMPyP与SiW1 2 O40 4 - 在水溶液中可形成相对稳定的 1∶1的超分子化合物。溶液的紫外可见吸收谱图明显不同于未相互作用的反应物吸收谱图的加和 ,表明有新化合物生成 ,且卟啉的发色团与SiW1 2 O40 4 - 通过静电发生强相互作用 ,同时考察了化学计量为1∶1的 [CoTMPyP][SiW1 2 O40 ]超分子化合物的电催化氧还原活性及其稳定性 ,表明该类超分子化合物有望成为新一类的催化氧还原的修饰电极材料。 展开更多
关键词 阳离子卟啉 金属-氧簇阴离子 超分子化合物
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两个基于[SMo12O40]2-和冠醚基超分子阳离子的无机-有机杂化晶体的合成及晶体结构(英文) 被引量:2
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作者 熊俊 谭茂坤 +2 位作者 吕少仿 李明 杨水彬 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第10期1805-1812,共8页
以18-冠-6和4-碘-苯铵盐,二苯并30-冠-10和3-氟-4-氯-苯铵盐为超分子阳离子构建单元,分别引入到Keggin型[SMo12O40]^2-中,使用H管扩散法和溶剂挥发法合成了无机-有机杂化材料[(4-I-Anis)([18]crown-6)]2[SMo12O40]·CH3CN(1)和[(3-F... 以18-冠-6和4-碘-苯铵盐,二苯并30-冠-10和3-氟-4-氯-苯铵盐为超分子阳离子构建单元,分别引入到Keggin型[SMo12O40]^2-中,使用H管扩散法和溶剂挥发法合成了无机-有机杂化材料[(4-I-Anis)([18]crown-6)]2[SMo12O40]·CH3CN(1)和[(3-F-4-Cl-Anis)2(DB[30]crown-10)][SMo12O40]·2CH3CN(2)(4-I-Anis=4-碘-苯铵盐;3-F-4-Cl-Anis=3-氟-4-甲基苯铵盐;DB[30]crown-10=二苯并30-冠-10)。通过红外光谱、元素分析、热重分析、固态漫反射光谱和X射线单晶结构分析对化合物进行了表征。结构分析表明,晶体1和2通过非共价键自组装作用构建而成,冠醚基超分子阳离子是通过N-H…O氢键作用形成。晶体1中,在bc平面,每个[SMo12O40]^2-多酸阴离子被6个超分子阳离子(4-I-Anis)([18]crown-6)围绕,形成六边形的结构;晶体2中,在bc平面,每个[SMo12O40]^2-多酸阴离子被4个大的超分子阳离子(3-F-4-Cl-Anis)2(DB[30]crown-10)围绕,形成四边形的结构。热重分析表明,氢键在维持晶体1和2的稳定性上起着主要的作用。固态漫反射光谱表明,[SMo12O40]^2-和冠醚基超分子阳离子之间存在电荷转移作用。 展开更多
关键词 无机-有机杂化物 超分子自组装 多金属氧酸盐 冠醚 超分子阳离子
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两种六元瓜环与钆(Ⅲ)离子的超分子自组装 被引量:1
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作者 魏娴 张婷 +2 位作者 张云黔 陶朱 祝黔江 《贵州大学学报(自然科学版)》 2014年第2期20-23,共4页
本文利用X射线单晶衍射方法测定了六元瓜环(Q[6])和对称四甲基取代六元瓜环(TMeQ[6])与钆(Ⅲ)离子形成的配合物的结构。结果表明,Q[6]-Gd(Ⅲ)离子和TMeQ[6]-Gd(Ⅲ)离子都形成1∶2的配合物,配合物通过氢键网络形成超分子链。
关键词 ) ) 钆(Ⅲ)离子 超分子自组装 晶体结构
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二维冠醚基有机-无机杂化材料的合成、结构及介电性能
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作者 徐慧婷 刘洋 +2 位作者 段蔓茹 闫轶博 刘尊奇 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2022年第6期1300-1308,共9页
在丙酮-乙醇-水的混合溶液以18-冠醚-6、4-氨基苯甲酰胺、氯化锌为原料,通过蒸发方式获得一种新颖的冠醚超分子晶体材料(4-ABA)+(18-crown-6)[(ZnCl_(3)(H_(2)O)]-(1)(4-ABA=4-氨基苯甲酰胺)。通过红外光谱、变温单晶X射线衍射、元素分... 在丙酮-乙醇-水的混合溶液以18-冠醚-6、4-氨基苯甲酰胺、氯化锌为原料,通过蒸发方式获得一种新颖的冠醚超分子晶体材料(4-ABA)+(18-crown-6)[(ZnCl_(3)(H_(2)O)]-(1)(4-ABA=4-氨基苯甲酰胺)。通过红外光谱、变温单晶X射线衍射、元素分析、热重分析、介电等测试进行结构和性能表征,结果显示不同温度下晶体均属于单斜晶系的P2_(1)/n空间群,结构内超分子阳离子(4-ABA)+(18-crown-6)与阴离子[(ZnCl_(3)(H_(2)O)]-以氢键相互作用形成“蜂窝状”的二维平面。随着温度升高,超分子阳离子在空间发生摆动,导致以锌原子为顶点的平面伸缩变形,引发晶体在170~290 K范围内呈现两处可逆型阶梯状介电异常。 展开更多
关键词 冠醚 有机无机杂化 超分子阳离子 分子摆动 介电异常
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五元瓜环与钕离子在四氯酸锌离子诱导下构筑的配合超分子自组装(英文)
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作者 丛航 陈凯 +5 位作者 王传真 薛赛凤 张云黔 陶朱 祝黔江 张振琴 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第12期2839-2846,共8页
在四氯酸锌离子诱导下,五元瓜环能与钕离子构筑形成二维配合超分子自组装。在HCl介质中,Zn2+容易形成四氯酸锌离子,在其诱导作用下,钕离子和五元瓜环端口羰基氧直接配位形成二维超分子自组装体。结果表明锌离子作为一种结构导向剂在形... 在四氯酸锌离子诱导下,五元瓜环能与钕离子构筑形成二维配合超分子自组装。在HCl介质中,Zn2+容易形成四氯酸锌离子,在其诱导作用下,钕离子和五元瓜环端口羰基氧直接配位形成二维超分子自组装体。结果表明锌离子作为一种结构导向剂在形成瓜环基超分子自组装体中起到重要作用。 展开更多
关键词 超分子自组装 钕离子 五元瓜环 四氯锌酸根离子
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含氮有机阳离子修饰的超分子化合物[(Ag_2Br_4)(BPT)]_n的定向构筑与结构表征
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作者 董文龙 《廊坊师范学院学报(自然科学版)》 2012年第4期65-66,69,共3页
通过分子组装和晶体工程的方法,金属离子和有机阳离子在一定条件下可以得到具有高度规则的超分子化合物。文中合成了新型的有机阳离子BPT.Br2,与金属盐AgBr组装成结构新颖的有机无机超分子化合物[(Ag2Br4)(BPT)]n。该配合物形成了一维... 通过分子组装和晶体工程的方法,金属离子和有机阳离子在一定条件下可以得到具有高度规则的超分子化合物。文中合成了新型的有机阳离子BPT.Br2,与金属盐AgBr组装成结构新颖的有机无机超分子化合物[(Ag2Br4)(BPT)]n。该配合物形成了一维的链状结构,在非线性光学材料、超导材料、磁性材料以及催化等方面都有着潜在的应用价值。 展开更多
关键词 超分子 阳离子 BPT.Br2 [(Ag2Br4)(BPT)]n
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由TTF自由基正离子和Keggin型杂多酸组成的蜂窝状自组装材料
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作者 张尚玺 曹锰 +1 位作者 戴欣 徐胜 《南昌工程学院学报》 CAS 2017年第1期19-21,32,共4页
以硫桥连硒酚基取代TTF(tse)为有机组分,Keggin型杂多酸阴离子(pma)为无机组分,利用分级组装的方法制备了三维纳米材料,其分子式为[(tse)+·]3[(pma)3-](CH2Cl2)。通过光谱,电化学,动态光散射,扫描电子显微镜(SEM)和X-单晶衍射等对... 以硫桥连硒酚基取代TTF(tse)为有机组分,Keggin型杂多酸阴离子(pma)为无机组分,利用分级组装的方法制备了三维纳米材料,其分子式为[(tse)+·]3[(pma)3-](CH2Cl2)。通过光谱,电化学,动态光散射,扫描电子显微镜(SEM)和X-单晶衍射等对组装过程进行了研究。结合研究结果和强弱不同的作用力在分级组装中的优先顺序,自组装经过了如下过程:tse首先在酸的作用下形成正离子自由基,然后通过静电作用与磷钼酸根离子结合为有机—无机砌块;随后tse之间通过多重分子间作用力结合形成二维纳米面;最后纳米面之间通过分子间作用力使材料的堆积向三维延伸,形成了具有六棱柱空腔的三维蜂窝状自组装材料。 展开更多
关键词 TTF自由基正离子 KEGGIN型杂多酸 自组装
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官能化聚四氢呋喃-b-聚异丁烯-b-聚四氢呋喃三嵌段共聚物的合成与性能 被引量:5
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作者 张方 张航天 +4 位作者 杨甜 孔波 郭安儒 章琦 吴一弦 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第1期98-116,I0004,共20页
采用2-氯-2,4,4-三甲基戊烷或对二枯基氯为引发剂和TiCl4或FeCl3为共引发剂,引发异丁烯(IB)可控/活性正离子聚合与官能端基转化,设计合成不同分子量及窄分子量分布的端基官能化聚异丁烯,如双端烯丙基溴官能化聚异丁烯(Br-PIB-Br)或双端... 采用2-氯-2,4,4-三甲基戊烷或对二枯基氯为引发剂和TiCl4或FeCl3为共引发剂,引发异丁烯(IB)可控/活性正离子聚合与官能端基转化,设计合成不同分子量及窄分子量分布的端基官能化聚异丁烯,如双端烯丙基溴官能化聚异丁烯(Br-PIB-Br)或双端烯丙基胺官能化聚异丁烯(H2N-PIB-NH2).采用烯丙基溴/高氯酸银体系引发四氢呋喃(THF)开环聚合,合成聚四氢呋喃活性链(PTHF+).进一步通过将IB可控/活性正离子聚合与THF可控/活性正离子开环聚合2种方法相结合,设计合成2种新型官能化聚四氢呋喃-b-聚异丁烯-b-聚四氢呋喃(PTHF-b-PIB-b-PTHF)三嵌段共聚物:(1)以上述Br-PIB-Br为大分子引发剂,在AgClO4作用下引发THF活性正离子开环聚合,采用水终止活性链端,设计合成双端为羟基的HO-PTHF-b-PIB-b-PTHF-OH三嵌段共聚物(简称:FIBF-OH);(2)以上述合成的PTHF+活性链与H2NPIB-NH2链端胺基发生高效亲核取代反应,设计合成中间链段连接点含―NH―官能基团的PTHF-b-HNPIB-NH-b-PTHF三嵌段共聚物(简称:FIBF-NH).在上述三嵌段共聚物中,极性PTHF链段与非极性PIB链段的热力学不相容,导致其呈现明显的微相分离,且微观形态与共聚组成相关.PTHF均聚物易结晶,在上述共聚物中由于PTHF链段单端受限致其结晶性减弱.三嵌段共聚物分子链的中间连接点含―NH―官能基团,具有更强的氢键作用,促进PTHF链段重排并结晶,易形成更紧密的超分子网络结构,导致即使在PTHF链段相对分子量为0.7 kg·mol^-1时仍具有较强的结晶性,且结晶熔融温度明显提高.此外,由于FIBF-NH中形成超分子网络结构,使材料具有优异的自修复性能,材料表面的切痕在常温下10 min后可以完全自愈合.本文设计合成的新型官能化PTHF-b-PIB-b-PTHF三嵌段共聚物兼具有PTHF与PIB的优良性能,在生物医用、智能修复等功能材料领域具有潜在的应用前景. 展开更多
关键词 聚异丁烯 聚四氢呋喃 嵌段共聚物 正离子聚合 超分子网络
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Crystal structure and single crystal EPR of (NH_4)_2(15-crown-5)_3[Cu(mnt)_2] and (NH_4)_2(benzo-15-crown-5)_4[Cu(mnt)_2]·0.5H_2O
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作者 SUI YunXia1, WEN LiLi2, ZHANG Huan3 & MENG QingJin2 1 Center of Modern Analysis, Nanjing University, Nanjing 210093, China 2 State Key Laboratory of Coordination Chemistry, Coordination Chemistry Institute, Nanjing University, Nanjing 210093, China 3 Jiangnan Institute of Computing Technology, Wuxi 214083, China 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2007年第5期607-613,共7页
The X-ray crystal structures of (NH4)2(15-crown-5)3[Cu(mnt)2] (1) and(NH4)2(benzo-15-crown-5)4-[Cu(mnt)2] ident to 0.5H2O (2) were determined.Two single crystals arecomposed of distinct structures of ammonium-crown et... The X-ray crystal structures of (NH4)2(15-crown-5)3[Cu(mnt)2] (1) and(NH4)2(benzo-15-crown-5)4-[Cu(mnt)2] ident to 0.5H2O (2) were determined.Two single crystals arecomposed of distinct structures of ammonium-crown ether supramolecular cation and [Cu(mnt)2]^(2-)anion.The triple-decker dication in complex 1 and a sandwich dimmer in complex 2 wereobserved.X-Band EPR studies on the single crystals of both complex 1 and complex 2 have been carriedout at room temperature,which revealed that complex 2 showed a perfect hyperfine structure of Cuwhereas that of complex 1 could not be observed.The principal values and direction cosines of theprincipal axes of the g and A tensors were computed by a least-squares fitting procedure.The spindensity of Cu(ll) was estimated according to the principal values of the A tensors and compared wellwith the results calculated based on DFT method. 展开更多
关键词 supramolecular cation H-BONDING interaction EPR g and A tensors DFT
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