表面活性剂催化硝化TAIW制备CL-20

针对工业混酸法制备CL-20废酸污染大及N2O5/HNO3法收率低的现状,研究将成本低廉的表面活性剂引入到CL-20制备中,可大幅度提高产品收率。文章考察了表面活性剂种类、用量、反应时间及反应温度的影响,当反应温度为80℃,反应时间为4 h,物料比m(SDSN)m(TAIW)m(N2O5)V(HNO3)=0.3 g3.0 g4.0 g15.0 m L时,CL-20收率为89.6%,纯度为95.1%。该方法收率高,成本低,污染小,催化剂无需回收,有较强的应用前景。

N_2O_5/HNO_3硝解TAIW一步法制备ε-HNIW

针对硝硫混酸硝解-转晶两步法制备ε-HNIW的现状,本文采用绿色硝化剂N2O5/HNO3硝解2,6,8,12-四乙酰基-2,4,6,8,10,12-六氮杂四环-[5,5,0,03,11,05,9]十二烷(TAIW)一步法直接制备ε-HNIW,并采用NMR、MS、XRD对其结构及晶型进行鉴定。ε-HNIW得率82.72%,纯度98.24%。该方法不仅避免硫酸的使用,减轻了废酸污染,而且在硝化液中直接转晶,简化了工艺路线,具有较强的应用前景。

Gerontological nursing and community-care in Taiwan and its enlightening value

By learning from the management experience in gerontological nursing,community-based and long-term care in Taiw an area.,this article proposed that nursing care should be based on patients' demand-orientation,and cultural inheritance of humanity and kindness,development of palliative care,and enhancement in community cooperation so as to improve management level and service quality in gerontological nursing and community-based care,and diversity in geriatric nursing culture.

硝-硫混酸硝化四乙酰基六氮杂异伍兹烷制备CL-20反应机理

为了研究四乙酰基六氮杂异伍兹烷(TAIW)的混酸硝化反应机理,采用分阶段终止反应进程的方法,先后分离并表征了五种反应中间体:四乙酰基二硝基六氮杂异伍兹烷、三乙酰基三硝基六氮杂异伍兹烷、二乙酰基四硝基六氮杂异伍兹烷两种异构体以及一乙酰基五硝基六氮杂异伍兹烷。试验结果表明:TAIW笼底的两个游离仲胺基很容易首先发生硝化作用,在升温条件下,四个乙酰基再逐个发生硝解。运用薄层色谱(TLC)技术跟踪了反应进程,检测到了上述全部中间体。

硝酸法制备六硝基六氮杂异伍兹烷

本文研究使用浓度为 90 %～ 98%硝酸直接硝化四乙酰基六氮杂异伍兹烷 (TAIW )制备六硝基六氮杂异伍兹烷 (HNIW ,CL 2 0 )新方法 ,结果得到高产率高纯度的γ HNIW .同时对反应中间产物二硝基 ,四硝基 ,五硝基衍生物进行了分离和鉴定 ,据此提出了分步硝化机理。

全氟磺酸MCM-41分子筛催化合成CL-20

为解决N_2O_5/HNO_3硝化四乙酰基六氮杂异伍兹烷(TAIW)合成六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20)收率低以及催化剂难回收的问题,将全氟(1-甲基-乙烷)磺酸接枝到纯硅MCM-41介孔分子筛上,制备全氟磺酸MCM-41分子筛催化剂(SA-MCM-41),并用于N_2O_5/HNO_3硝化TAIW合成CL-20的反应。结果表明,负载了全氟磺酸的MCM-41仍具有MCM-41的典型晶体结构,平均孔径3.13nm,比表面积887.25m^2·g^(-1)。当催化剂用量0.5g,反应温度65~75℃,时间5h时,CL-20收率93.9%,纯度98.4%。该催化剂稳定性好,易与体系分离,重复使用5次,催化性能无明显降低。

四乙酰基六氮杂异伍兹烷分子结构的理论研究

采用Gaussian98软件包,在B3LYP/631G水平下,对四乙酰基六氮杂异伍兹烷(TAIW)结构进行了优化和频率计算,从理论上对TAIW的结构(键长、键角、二面角、电荷)进行了分析,由此判断,六元环上的仲胺活性较高,溶剂化效应对TAIW稳定存在的影响很大。对比了TAIW的IR振动频率、强度计算值与实验值,振动频率相对误差小于4%。

磺酸类催化剂在合成CL-20硝化反应中的应用

针对N2O5/HNO3体系硝解四乙酰基六氮杂异伍兹烷(TAIW)、制备六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20)反应收率和纯度低的问题,探讨了有机磺酸、三氟甲磺酸的镧系金属盐以及全氟磺酸分子筛的催化剂效果。结果表明,3类催化剂对合成CL-20硝化反应具有催化作用。CL-20的收率由无催化剂时的80. 2%,分别提高到95. 1%、94. 9%、91. 5%,相应纯度由89. 8%分别提高到98. 9%、97. 6%、98. 6%。三氟甲磺酸的镧系金属盐和全氟磺酸分子筛催化剂循环使用5次以上,CL-20的收率和纯度均没有明显降低,表现出良好的催化活性和可重复性。

台湾海峡鱼类寄生针晶蛔和对盲囊线虫幼虫的动态

以蓝圆鱼参 Decapterusm aruadsi为宿主,对台湾海峡鱼类寄生线虫幼虫中两个优势种平均感染强度与蓝圆鱼参叉尾长及体重间的关系、线虫幼虫的感染强度、雌雄性比及幼虫性腺发育的月变化动态进行了观察.初步探讨环境温度和宿主生物学特性等与线虫幼虫动态间的关系.

四乙酰基六氮杂异伍兹烷的胺醛缩合反应

四乙酰基六氮杂异伍兹烷是制备CL-20的硝化前体,将其与甲醛、乙醛或氯乙醛反应,分别得到3,5,9,11-四乙酰基-14-氧杂-1,3,5,7,9,11-六氮杂五环[5.5.3.02,6.04,10.08,12]十五烷、13,15-二甲基-3,5,9,11-四乙酰基-14-氧杂-1,3,5,7,9,11-六氮杂五环[5.5.3.02,6.04,10.08,12]十五烷和13,15-二氯甲基-3,5,9,11-四乙酰基-14-氧杂-1,3,5,7,9,11-六氮杂五环[5.5.3.02,6.04,10.08,12]十五烷。用元素分析、FTIR、NMR和MS等手段对其结构进行了表征。1HNMR谱中δ=6.2和5.4附近积分面积比为2:1的两组峰是这类新的六氮杂异伍兹烷衍生物的特征。这三种化合物有望作为新型含能材料的前体。

TADBIW在丙酸和正丁酸中的氢解脱苄

四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(TADBIW)是六苄基六氮杂异伍兹烷(HBIW)的氢解脱苄产物。在不同酸性体系中氢解TADBIW将得到不同的脱苄产物。以丙酸和正丁酸为氢解介质,采用自制的Pd系催化剂氢解TADBIW制得了四乙酰基六氮杂异伍兹烷(TAIW),并对其反应过程做了初步的探讨。

HNIW中间体纯度测定方法

建立了测定六硝六氮杂异戊兹烷基(HNIW)两个主要中间体四乙酰基六氮杂异戊兹烷(TAIW)和四乙酰基二苄基六氮杂异戊兹烷(TADB IW)纯度的高效液相色谱法。采用二极管阵列紫外检测器检测,检测波长230 nm;中间体TAIW采用水作溶剂,DE-613反相色谱柱,甲醇流动相分离;中间体TADB IW采用冰醋酸溶解后水稀释,Symm etry-C18反相色谱柱,甲醇-水流动相分离。结果表明,两中间体分析方法标准偏差均小于1.0%,标准样品回收率均在100.0%左右,准确度和精密度较好,满足HNIW生产工艺和质量控制要求。

四乙酰基六氮杂异伍兹烷的N-酰化反应研究

以四乙酰基六氮杂异伍兹烷(TAIW)和对氯苯甲酰氯为原料合成了四乙酰基-二(对氯苯甲酰基)六氮杂异伍兹烷,并通过红外光谱、核磁共振、质谱及元素分析确定了目标化合物的结构.讨论了反应介质、反应温度、反应时间、操作条件、催化剂对反应的影响,结果表明:DMF作反应介质,无水三氯化铝作为催化剂,在40℃下减压反应6h得到目标化合物,产物产率可达70.4%.

用在线红外研究TADFIW的碱性水解反应

采用在线红外光谱仪对TADFIW的碱性条件水解反应进行了研究。结果表明,TADFIW笼形化合物中六元环上的两个甲酰胺在碱性条件下很容易发生水解反应,在室温下就能够顺利进行;而TADFIW笼形化合物中五元环上的乙酰胺在碱性条件下很难发生水解,即使将温度升高到60℃,反应时间延长到3h,乙酰胺也不易发生水解反应。TADFIW在碱性条件下只能通过水解反应生成TAIW,进一步水解需要改变反应条件才能进行。

离子液体中CL-20的高收率低污染硝解方法

针对工业混酸法制备六硝基六氮杂异伍兹烷（CL-20）废酸污染大及N2O5／HNO3法收率低的现状，制备了酸性季铵盐类、己内酰胺类、咪唑类、吡啶类离子液体，将其用于N2O5／HNO3硝解四乙酰基六氮杂异伍兹烷（TAIW）制备CL-20的反应中。考察了离子液体种类、酸度、用量及反应时间对CL-20收率及纯度的影响。结果表明，离子液体酸强度与催化性能呈正相关关系，[Et3N（CH2）4SO3H][BSO]表现出最佳的催化活性。最佳的反应条件为：反应温度60—80℃，反应时间7h，m（[Et3N（CH3）4SO3H][BSO]）：m（TAIW）：m（N205）：V（HNO3）=0．5g：3g：4g：15mL，CL-20收率94．5％，纯度98．1％。离子液体重复使用5次，催化性能无明显降低。

四乙酰基六氮杂异伍兹烷水解硝化反应研究

研究了四乙酰基六氮杂异伍兹烷在稀硝酸/催化剂介质中的水解硝化。在催化剂存在条件下,四乙酰基六氮杂异伍兹烷可在硝酸溶液中进行水解硝化,以95%以上得率制得纯度高于99%的六硝基六氮杂异伍兹烷。同时也找到了一种制备六硝基六氮杂异伍兹烷的新方法。

镧系金属磺酸盐催化剂在CL-20合成中的应用

针对N_2O_5/HNO_3硝化四乙酰基六氮杂异伍兹烷(TAIW)合成六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20)反应时间长、收率低的缺点,以甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、2-萘磺酸及三氟甲磺酸的镧系金属盐为催化剂,通过N_2O_5/HNO_3硝化TAIW合成CL-20;研究了镧系金属磺酸盐种类和用量、反应时间、循环利用次数对CL-20收率和纯度的影响。结果表明,金属钐的磺酸盐具有较好的催化性能,其中对甲苯磺酸钐(Sm(Tos)3)催化性能最优;当反应温度为65~75℃,反应时间为4h,投料比m(Sm(Tos)3)∶m(TAIW)∶m(N_2O_5)∶V(HNO_3)=0.3g∶3g∶4g∶15mL时,CL-20收率为95.2%,纯度为98.6%;重复使用5次后,催化性能无明显降低。

大陆涉台投资法30年进路考察

自1988年4月国务院出台《关于鼓励台湾同胞投资的规定》以来,大陆涉台投资法治化走过了30年的发展历程。30年来,台商大陆投资从无到有、由小到大迅速发展,大陆涉台投资法律法规也不断完善,并正由"比照外资"向"同等待遇"迈进。然而,大陆涉台投资法律法规大都历时多年,其中诸多内容已无法适应两岸关系不断发展的需要。新形势下,以《台胞投资保护法》修订为抓手,围绕全面落实同等待遇,推动涉台投资法律规范体系更加完善具有重要意义。

可持续的两党主导:台湾地区政党体系演变的趋势

本文从数量与性质两方面分析"解严"后台湾地区政党体系的演变,并且探讨影响这一演变的主要因素。研究发现,台湾地区的政党体系基本上是两党主导制,在2008年后这一格局日益稳定,同时也体现出整体稳定、部分变动的特征。这种可持续性由选举制度和社会基础决定,短期内不会发生显著变化。另一方面,台湾地区的政党体系也出现部分变化,特别是竞争主轴的多元化,可能对将来的政党体系产生较大影响。

黄山松人工林养分循环与密度关系的研究

在福建省寿宁县18年生4种不同密度黄山松的试验林地内，对N、P、K、Ca、Mg、Cu、Fe、Zn、Mn等9种养分元素的含量、积累、分配和生物循环以及它们与密度间的关系进行研究。结果表明：黄山松林分中养分元素总积累量为1456．79～1820．07kg·hm^-2，树干约占50％，积累速率为112．70～151．98kg·hm^-2·a^-1归还量为96．27～111．21kg·hm^-2·a^-1，其周转期长，养分循环速率低，每生产1t有机物需要上述养分元素共9．03～10．26kg。可见黄山松具有高养分利用率、低循环速率的循环机理，经营过程中应处理好养地与用地的关系，才能防止林地退化。不同密度黄山松林以密度为3200株·hm^-2的生产力、养分积累量和吸收量最大，其养分利用率也最高。